开环聚合-固相缩聚法制备立体嵌段聚乳酸

首先,采用乳酸为引发剂,辛酸亚锡为催化剂,引发丙交酯开环聚合制得具有缩聚活性的L-聚乳酸和D-聚乳酸;然后,将两者熔融共混后进行固相缩聚,合成了一系列立体嵌段聚乳酸。采用核磁共振（NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）及差示扫描量热仪（DSC）分析了产物的链结构、重均分子量、热性能,并探讨了均相晶体和立体复合晶体共存情况下的固相缩聚机理。结果表明,固相缩聚产物分子量增长的适宜反应条件为：反应时间30 h,较低的催化剂含量,L-聚乳酸质量分数为80%。L-聚乳酸和D-聚乳酸共混物较低的初始立体复合晶体结晶度有利于后续固相缩聚过程中产物分子量的增长;固相缩聚不仅发生在异链之间,而且也发生在同链之间。     

聚醋酸乙烯酯的可逆加成断裂链转移溶液聚合

以二硫化二异丙基黄原酸酯(DIP)为链转移剂前驱体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用可逆加成断裂链转移(RAFT)溶液聚合合成了低数均分子量(M_n < 1.0×10⁴)和窄分子量分布(M_w/M_n < 1.5)的聚醋酸乙烯酯(PVAc)。用核磁共振(¹H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)表征了PVAc的结构与分子量。结果表明:溶剂类型、引发剂浓度、链转移剂浓度和聚合反应温度对醋酸乙烯酯RAFT自由基聚合的转化率及可控/"活性"特征有重要影响。在相同条件下,溶剂极性较大的四氢呋喃对PVAc的分子量及其分布的可控性要优于极性较小的苯溶剂;聚合速率及产物分子量分布均随着引发剂浓度的增加而增大;增大DIP的浓度,聚合速率降低,聚合过程的可控性变好;温度升高聚合速率加快,分子量分布指数(PDI)增大。     

Nb2O5掺杂对SrTiO3陶瓷显微结构和微波介电损耗的影响

采用无压烧结工艺制备了Nb₂O₅掺杂SrTiO₃陶瓷,研究了Nb₂O₅掺杂量对SrTiO₃陶瓷相组成、显微结构和微波介电损耗的影响。结果表明：Nb₂O₅掺杂对SrTiO₃陶瓷的相结构没有产生明显的影响,但会在一定程度上阻碍样品的致密化,同时促进晶粒的生长。随着Nb₂O₅掺杂量的增加,SrTiO₃陶瓷的介电常数从296逐渐下降至230左右,温度系数从1.714×10^-3℃^-1逐渐下降至1.629×10^-3℃^-1,Q×f值则先急剧升高,之后又慢慢下降。当Nb₂O₅掺杂量为0.15%（质量分数,下同）时,SrTiO₃陶瓷样品的介电损耗最低,Q×f可达6 281 GHz,大约是纯SrTiO₃（1 145 GHz）陶瓷样品的5.5倍（此时介电常数约为270,温度系数约为1.684×10^-3℃^-1）。此外,对材料显微结构、介电常数、温度系数特别是介电损耗变化的原因进行了分析。     

SiO2-Bi2O3-BaF2-AlPO4玻璃掺杂Ho3+/Tm3+/Yb3+的发光性能

以铋硅酸盐玻璃（SiO₂-Bi₂O₃-BaF₂-AlPO₄）为基质,通过掺杂Ho³⁺、Tm³⁺、Yb³⁺稀土离子,制备激光波长为2 μm的光纤激光器。对玻璃的声子能量、物理和光学性能进行了研究,确定基质配方为50SiO₂-40Bi₂O₃-5BaF₂-5AlPO₄（SBBA,其中化学式前的系数为对应物质的摩尔分数,下同）。在玻璃基质中分别掺杂0.5Ho₂O₃-2.0Yb₂O₃（HY）、0.5Ho₂O₃-0.5Tm₂O₃-2.0Yb₂O₃（0.5HTY）及0.75Ho₂O₃-0.75Tm₂O₃-3.0Yb₂O₃（0.75HTY）,研究了980 nm激发波长下样品的吸收、发射光谱和Judd-Oflet理论光谱参数。研究发现SBBA-0.75HTY中Ho³⁺的吸收截面、发射截面（σ_em）、FWHM（半峰宽）×σ_em数值最大,分别为7.38×10^-21、10.54×10^-21 cm²和19.71×10^-26 cm³。掺入Tm₂O₃改善了玻璃激光器性能,且当Yb³⁺/Tm³⁺/Ho³⁺物质的量之比一定时,增加稀土离子含量,可加强红外发光及增益效果。     

不同测量工具下FS-LASIK手术前后眼压测量值一致性及测量变化值影响因素分析

目的 对比分析Goldmann眼压计（GAT）和非接触眼压计（NCT）在FS-LASIK手术前后眼压测量值一致性及其变化。方法 选取2016年12月至2017年9月于安徽医科大学第一附属医院行FS-LASIK手术的近视患者154例（303只眼）,采用横断面研究,对比评估手术前后GAT测量值（IOP-GAT）和NCT测量值（IOP-NCT）的变化及一致性,分析该眼压测量变化值与年龄、术前等效球镜绝对值（|SE_pre|）、术前眼压测量值（IOP-GAT_pre、IOP-NCT_pre）、术前中央角膜厚度（CCT_pre）、切削深度（AD）、切削比（AR）及术前曲率半径（R_pre）的相关性,并给出逐步回归公式。结果 154患者的IOP-GAT_pre平均为（15.60±2.39）mmHg、IOP-NCT_pre的平均为（15.49±2.58）mmHg,两者差异无统计学意义（P=0.192）,而Bland-Altman分析IOP-GAT_pre与IOP-NCT_pre平均值差值为0.11 mmHg,其95%一致性界值为（-2.83,3.06）mmHg。术后IOP-GAT、IOP-NCT均较术前下降,差异有统计学意义（P<0.05）,IOP-NCT下降程度更大。手术前后GAT测量变化值（ΔIOP-GAT）与|SE_pre|、IOP-GAT_pre、CCT_pre、AD、AR呈正相关（P<0.05）,与年龄、R_pre无明显相关（P>0.05）。回归方程为：ΔIOP-GAT=0.635×IOP-GAT_pre+15.633×AR-8.554（R²=0.504,F=204.163,P<0.05）;NCT测量变化值（ΔIOP-NCT）与年龄、|SE_pre|、IOP-NCT_pre、CCT_pre、AD、AR呈正相关（P<0.05）,与R_pre无明显相关,回归方程：ΔIOP-NCT=0.603×IOP-NCT_pre+20.493×AR-5.994（R²=0.653,F=274.921,P<0.05）。结论 FS-LASIK手术前后IOP-GAT、IOP-NCT均不具有较好一致性,术后两者均明显下降,IOP-NCT下降程度更大,两者下降程度与多种因素相关,但均与术前眼压测量值的相关性最高。     

18F-FDG PET-CT与乳腺癌新辅助化疗疗效中的关联性分析

目的 本研究旨在探讨¹⁸F-FDG PET-CT与乳腺癌新辅助化疗疗效的关联性。方法 2014年1月~2015年12月,收集笔者医院收治的行新辅助化疗的乳腺癌患者98例。前瞻性分析¹⁸F-FDG PET-CT与乳腺癌新辅助化疗疗效的关联性。结果 与病理无效组相比,病理有效组患者SUV_max0显著增加（9.54±3.11 vs 6.12±3.21,P=0.015）;SUV_max1变化率显著增加（53%±17% vs 29%±11%,P=0.000）;SUV_max2变化率显著增加（61%±21% vs 34%±12%,P=0.000）。与未pCR组相比,pCR组患者SUV_max0显著增加（10.54±4.11 vs 5.87±2.21,P=0.000）;SUV_max1变化率显著增加（57%±17% vs 28%±10%,P=0.000）;SUV_max2变化率显著增加（64%±23% vs 33%±11%,P=0.000）。结论 ¹⁸F-FDG PET-CT可作为评价乳腺癌新辅助化疗效果的一种影像学方式,值得临床进一步推广。     

水杨醛亚胺锆络合物的合成及其催化乙烯聚合

以3-叔丁基-5-甲氧基水杨醛和邻取代苯胺为原料,合成了两个水杨醛亚胺配体（1,2）及相应的锆络合物（3,4）。用质谱（MS）、核磁共振氢谱（¹H-NMR）和核磁共振碳谱（¹³C-NMR）等方法表征了配体及络合物的结构,采用流变仪、差示扫描量热仪（DSC）对聚合物进行了分析。研究了乙烯压力、聚合温度、时间、溶剂、铝锆物质的量之比（n_Al：n_Zr）等对络合物催化性能和聚乙烯分子量的影响。结果表明,在甲基铝氧烷（MAO）的助催化下,锆络合物在甲苯中对乙烯聚合具有较好的催化活性,所得聚合物为超高分子量聚乙烯。在30℃、0.9 MPa下,络合物4在正己烷中的催化活性达到60.2 kg/（mmol·h）,聚乙烯的黏均分子量最高可达6.6×10⁶,分子量分布为2.4,聚合过程具有良好的可控性。     

支化及交联聚对苯二甲酸乙二醇酯的制备及其发泡性能

采用聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）与苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯低聚物（GS）的化学键合产物（PBT-GS）为扩链剂,与聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）熔融反应,制备了支化及交联PET。分析了反应过程的扭矩变化,以及支化及交联PET的特性黏数、交联度和流变性能。并以超临界CO₂为物理发泡剂,通过釜式发泡对比了支化及交联PET的可发性,制备了平均泡孔直径为50~75 μm、泡孔密度为1×10⁸~4×10⁸ cells/cm³、泡孔形貌规整的PET泡沫材料,研究了发泡温度和饱和压力对发泡过程的影响。     

70岁及以上非肥胖腹股沟疝患者临床路径预防性使用抗菌药物的临床效果

目的 探讨非肥胖腹股沟疝患者（≥70岁）围手术期是否使用预防性抗菌药物在临床路径（CP）中的效果。方法 选择合肥市第三人民医院普外科2017年2月至2019年12月CP中控制好合并症的76例非肥胖高龄腹股沟疝患者,按照随机数字表法,分为试验组（38例）与对照组（38例）。试验组患者不使用抗菌药物,对照组患者使用预防性抗菌药物。分析两组患者术后切口情况及相关指标。结果 试验组患者术后切口并发症发生率为7.89%,对照组为5.26%,两组差异无统计学意义（P>0.05）。两组患者术前白细胞计数[（5.52±1.28）×10⁹/L vs（5.73±1.59）×10⁹/L]、中性粒细胞比值[（63.91±6.55）% vs（63.77±9.18）%]、C反应蛋白（CRP）[（3.35±0.80）mg/L vs（3.30±0.79）mg/L]及最高体温[（36.59±0.44）℃ vs（36.62±0.36）℃]进行比较,差异无统计学意义（P>0.05）。两组患者术后白细胞计数[（5.98±1.37）×10⁹/L vs（6.11±1.66）×10⁹/L]、中性粒细胞比值[（65.22±6.49）% vs（64.98±9.09）%]、CRP[（7.47±0.85）mg/L vs（7.13±0.86）mg/L]及最高体温[（36.84±0.45）℃ vs（36.81±0.34）℃]进行比较,差异无统计学意义（P>0.05）。两组患者手术前后白细胞计数、中性粒细胞比值、CRP及最高体温差值进行比较,差异无统计学意义（P>0.05）。。结论 对于CP中控制好合并症的非肥胖高龄腹股沟疝患者,围手术期可以不使用预防性抗菌药物。     

表观扩散系数全容积直方图在鉴别高级别胶质瘤与脑转移瘤中的应用价值

目的 比较表观扩散系数（ADC）全容积直方图与传统测量ADC在鉴别高级别胶质瘤与脑转移瘤中的差异,探讨直方图相关参数的临床应用价值。方法 选择安徽医科大学第一附属医院2016年5月至2020年5月临床诊断为脑肿瘤的患者,经病理证实为20例高级别胶质瘤、25例脑转移瘤,回顾性分析患者头颅MRI资料。分别用ADC全容积直方图及传统测量ADC进行肿瘤弥散加权成像的评估,测量记录直方图相关参数,包括峰度、偏度、平均ADC、最大ADC、最小ADC、中位ADC、极差及百分位点的ADC。对比相关参数及传统测量法ADC在2种肿瘤间的差异,通过受试者工作特征（ROC）曲线评价各参数鉴别诊断的效果。结果 高级别胶质瘤患者传统测量法的ADC值为（0.82±0.23）×10^-3 mm²/s,脑转移瘤为（0.89±0.25）×10^-3 mm²/s,差异无统计学意义（P>0.05）。ADC全容积直方图测得高级别胶质瘤患者的峰度、偏度、最大ADC和极差分别为（4.40±2.08）×10^-3 mm²/s、（0.87±0.72）×10^-3 mm²/s、（2.63±0.44）×10^-3 mm²/s和（2.14±0.52）×10^-3 mm²/s,脑转移瘤患者分别为（3.12±1.44）×10^-3 mm²/s、（0.41±0.55）×10^-3 mm²/s、（2.17±0.65）×10^-3 mm²/s和（1.55±0.69）×10^-3 mm²/s,差异有统计学意义（P<0.05）。极差的ROC曲线下面积为0.76,敏感度为84.62%,偏度系数的特异度为90.00%。结论 全容积ADC直方图在高级别胶质瘤与脑转移瘤的鉴别中具有优越性,优于ADC传统测量方法。     

PLLA/PMMA共混制备多孔膜

以聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）和左旋聚乳酸（PLLA）为原料,制备了二者的共混膜。利用差示扫描量热仪（DSC）研究了PLLA/PMMA共混膜的相容性,发现该体系为部分互容。在此基础上,利用碱液降解共混膜中的PLLA,从而制备多孔膜。结果发现,聚合物组成的改变对多孔膜的细节结构有明显影响。当PLLA与PMMA质量比为25/75时,主体膜主要由颗粒和纤维结构构成;当PLLA与PMMA质量比为50/50及75/25时,主体膜明显由颗粒状结构形成,其尺寸为60~100 nm。由此可见,利用PLLA/PMMA的共混膜及碱液降解法可方便地制备多孔聚合物膜。     

生物可降解封堵器材料的合成及表征

以L型丙交酯（LLA）、乙交酯（GA）和三亚甲基碳酸酯（TMC）为原料,辛酸亚锡为催化剂,通过开环聚合制备了丙交酯-三亚甲基碳酸酯二元共聚物（PLT）和丙交酯-三亚甲基碳酸酯-乙交脂（PLTG）三元共聚物。采用核磁共振氢谱、傅里叶红外光谱、体积排阻色谱、差热扫描、力学性能测试、血液相容性实验表征了产物的结构与性能,研究了共聚物组成对其结晶能力、热性能和力学性能的的影响。结果表明：所得聚合物的数均分子量均在8×10⁴以上,多分散系数在2.0以下。共聚物中的TMC和GA链段使其结晶能力、玻璃化转变温度和拉伸强度与L型聚丙交酯相比均有所下降。三元共聚物PLTG的拉伸强度可达到22.3 MPa,断裂伸长率达到168.7%。另外,共聚物的血液相容性优良。     

mPEG-PLA共聚物胶束对DHA的增溶及光保护作用

以聚乙二醇单甲醚（mPEG）和外消旋丙交酯（D,L-LA）为原料,采用开环聚合法合成聚乙二醇单甲醚-聚乳酸（mPEG-PLA）共聚物,并用溶剂挥发法制备包载双氢青蒿素（DHA）的共聚物胶束（DHA/mPEG-PLA）。利用红外光谱（FT-IR）、核磁共振氢谱（¹H-NMR）和接触角测量仪研究了共聚物的结构和性质;利用激光粒度分析仪和扫描电镜（SEM）研究了胶束的粒径和形貌。结果表明mPEG-PLA共聚物的临界胶束浓度（CMC）为7.71 mg/L。DHA/mPEG-PLA共聚物胶束呈球形,平均粒径（118.1±1.9） nm,载药量和包封率分别为（2.7±0.1）%和（77.1±0.3）%。胶束对DHA的水相表观溶解度增大约1.5倍。紫外光光照39 h,纯DHA在混悬液中降解率达37%且持续增长,胶束中DHA降解率达到10%后基本保持不变。     

不对称树状聚两性电解质的合成及pH响应性自组装行为

通过发散法、开环聚合以及“点击化学”等方法合成了树状聚两性电解质聚（L-赖氨酸）-聚酰胺-胺-聚（L-谷氨酸）[（PLL）₄-D2-b-D1-（PLGA）₂],其中,D1和D2分别代表第1代和第2代聚酰胺-胺。通过氢核磁共振波谱（¹H-NMR）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）和凝胶渗透色谱（GPC）对产物的分子结构、相对分子质量及其分布进行了表征;结合电位电导滴定、¹H-NMR、Zeta电位测定、扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）和动态光散射（DLS）等表征方法研究了（PLL）₄-D2-b-D1-（PLGA）₂溶液的pH响应性自组装行为。研究结果表明,（PLL）₄-D2-b-D1-（PLGA）₂具有pH响应性多重胶束化行为,在酸性条件下形成PLL为壳、PLGA为核的聚集体,而在碱性条件下形成PLGA为壳、PLL为核的聚集体,同时伴随着PLGA和PLL链段从无规线团到α-螺旋构象的转变。随着溶液pH的增加,自组装聚集体由球形胶束向棒状胶束再向纺锤形胶束转变,并在高pH下二次自组装形成松叶状分形结构。     

溶液法星型聚乳酸的合成与表征

探讨了采用辛酸亚锡为催化剂,多元醇及多元酸为引发剂,以溶液法制备星型聚乳酸的可行性,研究了不同引发剂对产物分子量的影响。采用核磁共振及DSC对产物进行了表征,结果表明：以溶液法合成星型聚乳酸是可行的,但与丙交酯开环聚合制备星型聚乳酸的方法相比,溶液法在产物结构和分子量控制上并不十分有效,由于反应受到多官能团核引发剂空间位阻和反应概率的影响,聚乳酸产物的结构除星型结构外也同时存在大量的线型结构。     

甲氧基聚乙二醇-b-聚L-半胱氨酸两亲性嵌段共聚物的合成与表征

首先以聚乙二醇单甲醚(mPEG-OH)为单体,采用经典的盖布瑞尔伯胺合成法合成了端氨基聚乙二醇单甲醚(mPEG-NH₂); 然后以mPEG-NH₂为引发剂,S-苄基L-半胱氨酸N-羧酸内酸酐(BCys-NCA)为原料,通过N-羧酸内酸酐(NCA)开环聚合反应和液氨/钠处理脱除侧链上的保护基团,合成了两亲性嵌段共聚物甲氧基聚乙二醇-b-聚L-半胱氨酸(mPEG-b-PCys)。采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱对聚合物的结构和组成进行了表征。结果表明:成功制备了侧链具有还原性巯基的两亲性嵌段共聚物mPEG-b-PCys,并且其聚合度可控性良好。     

不同相对分子质量透明质酸对还原型谷胱甘肽透皮吸收的影响

研究不同相对分子质量透明质酸（HA）对还原型谷胱甘肽（GSH）在SD大鼠离体皮肤中透皮吸收和储留能力的影响。采用Franz扩散池法考察了不同相对分子质量HA对GSH的体外经皮渗透量及在不同层次皮肤中储留量的影响；利用分子对接AutoDock研究了GSH与HA的相互作用；采用全反射傅里叶红外变换光谱（ATR-FTIR）和H&E切片染色表征HA作用于皮肤后，大鼠角质层中脂质和蛋白的变化及影响。离体透皮实验结果表明，不同相对分子质量的HA对GSH透过皮肤的药量有显著影响，且随着HA的相对分子质量增加，阻碍GSH透过皮肤的作用越强；而在皮肤储留方面，不同相对分子质量的HA均能增加GSH在角质层中的储留量，7 000以下相对分子质量的HA还能显著增加GSH在真皮层中的储留。分子对接结果表明，HA与GSH具有较为强烈的相互作用，可以形成分子间氢键；而ATR-FTIR和HE染色结果则表明，HA可以与皮肤角质层中的脂质与角蛋白发生作用。这种相互作用增加药物的角质层渗透能力，但是作为水溶性的GSH，可能其可以与HA形成分子间氢键的缘故，被网罗在HA水凝胶结构中，从而导致GSH透过完整皮肤的药物量降低；但同时这种相互作用也提供了形成GSH的储库作用，增加了其在皮肤中的储留。通过不同相对分子质量的HA的增加GSH在离体皮肤角质层和真皮层中的储留量的比较，结果显示，低相对分子质量的HA储留能力最好。     

牛蒡子中牛蒡子苷元的分离及结构表征

目的：从牛蒡子中分离纯化出有效成分,并对其分子结构进行鉴定与表征。方法：采用醇提酸解法提取,分离出粗品,经过对粗品进行脱脂、结晶处理,得到无色棱状晶体。采用紫外光谱（UV）、红外光谱（FTIR）、质谱（MS）、氢谱（H-NMR）、碳谱（C-NMR）及单晶衍射对该有效成分进行组成和分子结构的鉴定与表征。结果：从牛蒡子粗粉中经提取分离,得到结晶,提取率为4.46％,显色反应及波谱分析均显示为木脂素类化合物。结论：该有效成分鉴定为牛蒡子苷元,即（3R,4R）-4-[(3,4-二甲氧基苯基)甲基]二氢-3-[(4-羟基-3-甲氧基苯基)甲基]-2（3H）-呋喃酮,分子式为C₂₁H₂₄O₆。     

Assessment of effect of angiotensin II receptor antagonist losartan on aortic distensibility in patients with essential hypertension by echocardiography

Summary The effects of angiotensin II receptor antagonist losartan on elastic properties of aorta in patients with mild to moderate essential hypertension were assessed. The ascending aortic distensibility in 26 patients (48±3 years) with mild to moderate essential hypertension before and after 12 weeks of treatment with losartan (50 mg/day) was evaluated by using two-dimensional echocardiography. M-mode measurements of aortic systolic (D₅) and diastolic diameter (D_d) were taken at a level approximately 3 cm above the aortic valve. Simultaneously, cuff brachial artery systolic (SBP) and diastolic (DBP) pressures were measured. Aortic pressure-strain elastic modulus (E_p) was calculated as D_d×(SBP−DBP)/(D_s−D_d)×1333 and stiffness index beta (β) was defined as D_d×Ln (SBP/DBP)/(D_s−D_d). Blood pressure significantly decreased from 148±13/95±9 mmHg to 138±12/88±8 mmHg (systolic blood pressure,P=0.001; diastolic blood pressure,P=0.003). There was no significant difference in pulse pressure before and after treatment with losartan (53±10 mmHg vs 50±7 mmHg). The distensibility of ascending aorta increased significantly as showed by the significant decrease in pressure-strain elastic modulus from 4.42±5.79×10⁶ dynes/cm² to 1.99 ±1.49×10⁶ dynes/cm² (P=0.02) and stiffness index beta from 27.4±32.9 to 13.3±9.9 (P=0.02). Although there was a weak correlation between the percent changes in pressure-strain elastic modulus and stiffness index beta and that in diastolic blood pressure after losartan treatment (r=0. 40,P=0.04 andr=0.55,P=0.004, respectively), no correlation was found between the percent changes in pressure-strain elastic modulus and stiffness index beta and that in systolic blood pressure (r=0.04,P=0.8 andr=0.24,P=0.2, respectively). Our study demonstrated that angiotensin II receptor antagonist losartan has a beneficial effect on aortic distensibility in patients with mild to moderate essential hypertension and this effect is partly independent of blood pressure reduction. YANG Haoyi, male, born in 1971, M.D., Ph.D.