Amberlyst15催化糖基三氯乙酰亚胺酯糖苷化反应的应用

目的研究Amberlyst15在催化糖基三氯乙酰亚胺酯的糖苷化反应在复杂天然糖苷类化合物合成中的应用。方法Amberlyst15在室温下催化糖基三氯乙酰亚胺酯供体进行糖苷键合反应,高立体选择性地合成。寡糖苷。结果简便地合成了皂荚皂苷中的一个保护的三糖链片段。结论与现有方法相比,该催化体系具有实用性强、条件温和、操作简单等特点。     

糖基转移酶在改善天然产物成药性方面的应用

天然产物结构新颖、生物活性多样,是药物或药物先导化合物的重要来源之一。但是,目前仅有极少数的天然产物被开发成药,生物活性不佳、溶解度低或稳定性差等是造成其成药性不佳的主要原因。鉴于天然产物结构的复杂性,通过化学结构修饰提高成药性受到了极大的挑战和限制,因此,更加多元化的酶法结构改造逐渐成为天然产物结构修饰的重要手段之一。由于选择性强、效率高、反应温和等优势,基于糖基转移酶的酶法糖基化修饰在改善天然产物成药性方面展现出了良好的应用前景。本文概述了糖基转移酶及其在天然产物结构修饰中的应用和挑战,可为天然产物的新药开发提供一定的参考和借鉴。     

甜菊糖苷的结构修饰研究：Ⅰ.α—葡萄糖基—甜菊糖苷的酶促合成研究

以玉米淀粉为材料，利用酶促修饰方法有效地将淀粉水解下来的葡萄糖基接枝到甜菊糖苷分子上，获得高甜度、无异味的α-葡萄糖基-甜菊糖苷。甜度达到蔗糖的150倍。与日本同类产品比较，α-葡萄糖基-甜菊糖苷的转化率是其1．8倍。该项研究对于甜菊糖苷的深入研究具有理论和应用价值。     

天然碳苷类化合物的化学和分布

随着天然产物化学的迅速发展，植物体内越来越多的二次代谢产物得到了单体分离和结构鉴定，其中大部分都具有糖苷的性质。过去几十年中对苷类化合物的研究主要是围绕O-,S-和N-苷进行的,而碳苷类化合物由于其分析上的复杂性，一直较少有人研究。     

异紫杉脂素的酶法糖基化

目的 以异紫杉脂素为例，探索酶法糖基化的可行性，为其他具有重要生理活性的天然化合物提供可行的生物转化方法。方法 利用半乳糖苷酶转糖基活性对异紫杉脂素进行了糖基化修饰。结果 通过薄层层析，质谱，红外光谱，^1HNMR,^13CNMR数据显示产物即是异紫杉脂素半乳糖苷。结论 E.coli和脆壁酵母来源的β-半乳糖苷酶可以对异紫杉脂素进行糖基化修饰。     

新月弯孢霉对重楼皂苷的生物转化

目的寻找选择性水解甾体皂苷C-3位糖链末端糖基的微生物,同时制备甾体皂苷的去糖基衍生物。方法利用新月弯孢霉(3.438 1)培养,对C-3位有双糖基结构的甾体皂苷类化合物重楼皂苷Ⅴ(化合物Ⅰ)、重楼皂苷Ⅵ(化合物Ⅱ)进行生物转化;用反相C18开放柱进行转化产物的分离纯化,波谱方法鉴定其结构。结果新月弯孢霉(3.438 1)均能将化合物Ⅰ和化合物ⅡC-3位糖链末端的鼠李糖水解,转化为单糖基皂苷,转化产物分别鉴定为薯蓣皂苷元-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷,即延龄草苷(trillin,化合物Ⅲ)和偏诺皂苷元-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(化合物Ⅳ)。结论首次发现新月弯孢霉(3.438 1)对重楼皂苷Ⅴ和重楼皂苷ⅥC-3位糖链的末端鼠李糖具有较强的水解能力。     

罗汉果苷IIIE的酶法定点糖基化修饰

罗汉果苷是由罗汉果Siraitia grosvenorii生物合成的四环三萜类皂苷。基于甜度高、热量低和口感好等优点,罗汉果苷已成为开发全新非营养型天然甜味剂的重要来源。本研究以甜度为蔗糖300倍且口味较好的罗汉果苷IIIE为模型化合物,利用糖基转移酶对11位羟基进行糖基化修饰,研究其与罗汉果苷类化合物甜度和口味的构效关系。通过糖基转移酶库的筛选,获得了能够区域选择性糖基化罗汉果苷IIIE 11位羟基的糖基转移酶HXSW-GT-2,然后经诱导表达条件优化实现了该酶在大肠埃希菌中的高效可溶性表达。在此基础上,通过对HXSW-GT-2反应条件如反应pH、温度、二磷酸尿苷葡萄糖二钠盐用量、反应时间等系统优化,罗汉果苷IIIE糖基化的转化率被提高至85%以上,扩大反应体系后纯化得纯度大于95%的糖基化产物MG-IIIE-Glu。口感测试结果表明,与罗汉果苷IIIE和5%蔗糖溶液相比,MG-IIIE-Glu的甜度基本消失,苦涩味明显。本研究初步阐释了11位羟基与罗汉果苷甜度和口感的构效关系,为该类天然甜味剂的构效改造和开发提供理论指导。     

天然核苷类成分的化学结构和药理活性研究进展

核苷类化合物是抗病毒及抗肿瘤方面的热点药物之一,目前关于核苷的合成及检测已有了广泛的研究,但从天然产物中分离报道的核苷类化合物较少。通过对国内外文献调研,本论文从核苷的来源、化学结构以及药理活性等方面进行综述,分析天然核苷的种类特点及药理作用,为核苷类成分的进一步应用和开发研究提供参考。     

天然芪类化合物及其抗α-葡萄糖苷酶活性的研究进展

天然芪类化合物是一类以二苯乙烯为骨架结构的天然植物多酚类化合物,是潜在的天然药物来源。因其具有抗肿瘤、抗氧化、抗炎、降糖等广泛的生物活性,近几年受到越来越多的关注。α-葡萄糖苷酶抑制剂可延缓肠道碳水化合物的吸收,有效降低餐后血糖水平,是治疗2型糖尿病的一类主力药物。然而,现有的α-葡萄糖苷酶抑制剂常会引起腹泻、腹部绞痛、肠胃胀气、呕吐等不良反应,故从天然产物中寻找和开发新的α-葡萄糖苷酶抑制剂具有重要意义。从天然芪类化合物的来源分布、抗糖尿病活性及抗α-葡萄糖苷酶活性等方面进行综述,为寻找新的、安全有效的α-葡萄糖苷酶抑制剂类降糖药物提供依据。     

天然产物中环状二芳基庚烷类化合物的研究进展

环状二芳基庚烷类化合物是一类广泛分布于核桃属、桤木属、杨梅属、嘉榄属等植物中的天然产物化学成分。大量的研究表明该类化合物具有抗炎、清除自由基、抗氧化、抗肿瘤、调节免疫功能等多种药理作用。综述了天然产物中环状二芳基庚烷类化合物的化学结构、光谱学鉴定特征、植物分布、生源合成途径和药理活性研究进展,为该类化合物研究、开发和应用提供一定参考。     

木质纤维植物制乙醇研究进展

木质纤维植物是一个至今为止尚未被成功开发,且含有丰富的可作为特定工业用途的可发酵的糖的生物原料。木质纤维植物制乙醇越来越引起世界各国的广泛关注,技术研发的关注点几乎一致,均围绕着预处理、水解糖化、糖液发酵、酶制备等技术关键进行攻关。国外,木质纤维植物生产乙醇正逐步走向一个技术成熟的阶段,我国,该技术的成套化研发也已有报道。但是目前世界上还没有一家成功利用木质纤维植物生产乙醇的商业化运行企业。     

Syzygium cumini (L.) Skeels: A review of its phytochemical constituents and traditional uses

Syzygium cumini (S. cumini) (L.) Skeels (jambolan) is one of the widely used medicinal plants in the treatment of various diseases in particular diabetes. The present review has been primed to describe the existing data on the information on botany, phytochemical constituents, traditional uses and pharmacological actions of S. cumini (L.) Skeels (jambolan). Electronic database search was conducted with the search terms of Eugenia jambolana, S. cumini, jambolan, common plum and java plum. The plant has been viewed as an antidiabetic plant since it became commercially available several decades ago. During last four decades, numerous folk medicine and scientific reports on the antidiabetic effects of this plant have been cited in the literature. The plant is rich in compounds containing anthocyanins, glucoside, ellagic acid, isoquercetin, kaemferol and myrecetin. The seeds are claimed to contain alkaloid, jambosine, and glycoside jambolin or antimellin, which halts the diastatic conversion of starch into sugar. The vast number of literatures found in the database revealed that the extracts of different parts of jambolan showed significant pharmacological actions. We suggest that there is a need for further investigation to isolate active principles which confer the pharmacological action. Hence identification of such active compounds is useful for producing safer drugs in the treatment of various ailments including diabetes.     

扶芳藤化学成分研究

目的：对扶芳藤的化学成分进行研究。方法：乙醇提取,硅胶柱色谱分离,葡聚糖色谱纯化,核磁、质谱、紫外、红外光谱及理化常数鉴定结构。结果：从氯仿提取液中分离鉴定了6个化合物,分别为刺苞木脂素A(1),3-O-咖啡酰基白桦酯醇(Ⅰ),3-O-咖啡酰基羽扇豆醇(Ⅱ),丁香脂素(Ⅳ),1,4-二羟基-2-甲氧基苯(Ⅴ),胡萝卜苷(Ⅵ)。结论：6个化合物均为首次从该植物中获得,而且化合物(Ⅰ)为新化合物。     

滇桂艾纳香化学成分预试研究

[目的]初步考察滇桂艾纳香的化学成分。[方法]采用化学反应鉴别方法对滇桂艾纳香的水提液、乙醇提取液、石油醚提取液进行鉴别。[结果]检查项目中多肽、还原糖、多糖、苷类、皂苷、鞣质、有机酸、黄酮类、酚类、香豆素、内酯、挥发油等项均出现正反应现象,其余项出现负反应现象。[结论]滇桂艾纳香中可能含有多肽、还原糖、多糖、苷类、皂苷、鞣质、有机酸、黄酮类、酚类、香豆素、内酯、挥发油等多种化学成分,为滇桂艾纳香的进一步开发利用提供实验基础。     

中药菜头肾中化学成分的初步分析

目的：分析中药菜头肾中的化学成分，以期为今后进一步开发利用资源提供可靠依据。方法：通过系统化学预试法，采用3种不同极性的常用溶剂对菜头肾生药粉进行了分步萃取，并分别对萃取物进行有机成分的定性检测，对菜头肾中化学成分进行了初步分析。结果：菜头肾中含有酚类、生物碱、还原糖、三萜和甾醇等成分，不舍蛋白质、氨基酸、鞣质、强心苷、黄酮类和葸醌类化合物。结论：利用系统化学预试法，可初步确定菜头肾中的化学成分。     

葡萄糖基化丙泊酚溶液型注射剂在大鼠体内的药物动力学

目的：考察葡萄糖基化丙泊酚溶液型注射剂在大鼠体内的药物动力学。方法：建立液相色谱-高分辨质谱联用方法,用以测定大鼠体内丙泊酚血药浓度;通过对大鼠尾静脉给药,分别给予丙泊酚脂肪乳剂型注射剂和两种葡萄糖基化丙泊酚溶液型注射剂,测定丙泊酚血药浓度,获得药物-时间曲线,并计算药物动力学参数。结果：用C18色谱柱,以水 ∶甲醇（20 ∶80,V/V）为流动相,用四极杆-轨道阱高分辨质谱仪进行检测,使用大气压化学电离源,负离子检测,扫描方式采用选择离子监测方式,m/z=177.127 4（丙泊酚）, m/z=149.096 1（麝香草酚,内标参照物）。测定方法在50 μg/L~10.0 mg/L范围内线性关系良好,最低定量浓度为50 μg/L,平均回收率在93.6%~101.1%之间,日内、日间精密度均小于14%。药物动力学结果显示,两种葡萄糖基化丙泊酚溶液型注射剂药物动力学行为一致;同丙泊酚脂肪乳剂型注射剂相比,两种葡萄糖基化丙泊酚溶液型注射剂清除率均明显加快,表观分布容积也相应增大,血液循环中血药浓度-时间曲线下面积减小,消除半衰期与丙泊酚脂肪乳剂型注射剂一致（t1/2约1.5 h）。结论：建立的液相色谱-高分辨质谱联用方法可以用于大鼠体内丙泊酚含量的测定;与丙泊酚脂肪乳剂型注射剂相比,葡萄糖基化丙泊酚溶液型注射剂具有在血液循环中清除率加快、表观分布容积大的特点。     

不同炮制方法对熟地黄中7种化学成分含量的影响

目的通过建立熟地黄中梓醇、益母草苷、地黄苷A、地黄苷D、毛蕊花糖苷、异毛蕊花糖苷和5-羟甲基糠醛（5-HMF）7种化学成分同时分析的方法,测定清蒸熟地黄、酒炖熟地黄、九蒸九晒熟地黄3种不同炮制品中7种化学成分的含量,探讨不同炮制方法对熟地黄中化学成分的影响。方法采用超声提取法处理熟地黄3种不同炮制品,赛默飞C₁₈色谱柱（250 mm×4.6 mm,5 μm）;流动相:0.1%磷酸（A）-乙腈（B）,梯度洗脱,程序为:0~8 min,1% B;8~9 min,1%~4% B;9~25 min,4% B;25~35 min,4%~20% B;35~50 min,20% B;50~50.01 min,20%~1% B;50.01~55 min,1% B。柱温:30℃,检测波长:203 nm、332 nm,测定3种样品中7种化学成分的含量。结果生地黄中未检出5-HMF。清蒸熟地黄和酒炖熟地黄中,环烯醚萜单糖苷梓醇和益母草苷几乎全部降解;环烯醚萜双糖苷地黄苷A、地黄苷D和苯丙素苷毛蕊花糖苷、异毛蕊花糖苷的含量较生地黄中含量降低;可以检测到5-HMF。九蒸九晒熟地黄中环烯醚萜单糖苷梓醇和益母草苷、环烯醚萜双糖苷地黄苷A、地黄苷D和苯丙素苷毛蕊花糖苷、异毛蕊花糖苷几乎全部降解;可以检测到5-HMF。结论不同炮制方法对熟地黄成分的影响较大,该方法可用于熟地黄不同炮制品的质量控制。     

山茱萸及其主要成分的药理学研究进展

分析了山茱萸的化学成分，主要为挥发性成分、糖苷类、鞣质、有机酸等；综述了山茱萸在降血糖、抗休克、强心、调节免疫、抗炎等方面的作用。     

鸦葱中黄酮苷类成分的提取分离与结构鉴定

目的：阐明鸦葱(Scorzonera ruprechtiana Lipsch. et Krasch.)中化学成分,为进一步开发利用其药用价值提供实验数据。方法：以鸦葱全草为原材料,用70%乙醇冷浸提取,经大孔树脂柱色谱纯化,用硅胶、ODS柱色谱分离其化学成分,利用紫外光谱测定仪、红外光谱仪、核磁共振仪测定其化学成分的光谱学数据。结果：根据在薄层色谱中呈现单一斑点结果,从鸦葱全草中分离得到3种黄酮苷和1种倍半萜苷,经理化常数测定及光谱学数据分析鉴定其化学结构,分别为5,7,3′,4′- 四羟基黄酮-8-C-β-D-葡萄糖碳苷（Ⅰ）;5,7,3′,4′-四羟基黄酮6-C-β-D-葡萄糖碳苷（Ⅱ）;5,7,4′-三羟基黄酮6-C-β-D-木糖-(1→2)-β-D-葡萄糖碳苷（Ⅲ）;3-氧-β-D-吡喃葡萄糖基3 -羟基- 1α,5α,7α H-4(15),10(14),11(13)-三烯-12,6α-愈创木内酯（Ⅳ）。结论：从鸦葱全草中分离得到3种黄酮苷和1个其他成分。该3种黄酮苷（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ）为首次从鸦葱中得的黄酮苷类化合物。     

中药材指纹体系

建立反映中药材整体信息的指纹体系是现阶段全面、有效控制中药材质量的手段。中药材指纹体系是采用化学指纹图谱和基因指纹图谱来分别表述、控制中药材的多元化学组份和源于生物体的特性，从有效成分和遗传物质两方面实现对中药材质量的控制。基因指纹图谱可从遗传物质上进一步佐证中药区别于化学药品的特性。基因指纹与化学指纹相结合，对于中药的品种鉴定、质量评价、药用优良品种的选育都具有重要的意义。实施中药材指纹体系，首先要建立药典品种的含多种检测方法的化学指纹和基因指纹图谱库，其次要建立指纹图谱的计算机模式识别系统。