用核磁共振新技术测定川续断皂甙F和H1两个新皂甙的结构及光谱规律研究

从川续断(Dipsacus asperoides c．Y．cheng et T．M．Ai)根部的乙醇提取物中得到二个新三萜皂甙，命名为川续断皂甙(asperosaponins)F和H₁。川续断皂甙F(I)是含六个糖的皂甙，川续断皂甙H₁(II)是含八个糖的皂甙。运用化学方法及光谱(¹HNMR，¹³CNMR，¹H-¹H COSY，——维多重接力COSY，选择性远程DEPT和三重共振NOE差谱)解析，鉴定其结构分别为3-O-[β-D-吡喃木糖(1→4)-β-D-吡哺葡萄糖(1→4)][α-L-吡喃鼠李糖(1→3)]-β-D-吡喃半乳糖(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂甙元(I)和3-0-[β-D-吡喃木糖(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖(1→4)][α-L-吡喃鼠李糖(1→3)]-β-D-吡喃半乳糖(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-α-L一吡喃阿拉伯糖-常春藤皂甙元-28-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯甙(II)。并总结出一些光谱方面的变化规律，可用于糖的鉴定，以及构型、糖链的连接顺序和糖与甙元之间的连接位置的说明。     

卷丹中新甾体皂苷的分离和鉴定

目的研究卷丹(Lilium lancifolium Thunb.)鳞叶的化学成分。方法用各种色谱技术进行分离和纯化,用MALDI-TOF-MS,HR-SI-MS,IR,¹HNMR,₁₃CNMR,DEPT,¹H-¹H COSY,HMQC和HMBC等光谱和波谱技术鉴定其结构。结果从卷丹鳞叶中分得2个甾体皂苷,鉴定化合物1为薯蓣皂苷元3-O-{O-α-L-鼠李糖基-(1→2)-O-［β-D-木糖基(1→3)］-β-D-葡萄糖苷,化合物2为薯蓣皂苷元3-O-{O-α-L-鼠李糖基-(1→2)-O-［α-L-阿拉伯糖基(1→3)］-β-D-葡萄糖苷。结论化合物2为新化合物,命名为卷丹皂苷A。     

黄毛忽木皂甙A的分离和结构测定

黄毛木(Aralia decaisneana Hance)为五加科木属植物。从其根的甲醇提取物中分离得到一个皂甙化合物(I),根据光谱(IR,¹HNMR,¹³CNMR,MS,Longrange ¹H-¹HCOSY和¹H-¹³cHETCOR)解析和化学反应(酸水解,乙酰化和碱水解)证明,化合物1的结构确定为3-O-[β-D-吡喃木糖1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖-28-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯甙。该化合物是一个新的三萜皂甙,命名为黄毛木皂甙A(aradecoside A)。     

云芝子实体多糖化学结构的研究

目的　研究云芝子实体中多糖的化学结构。方法　应用柱色谱方法进行分离、纯化得一均一多糖组份B-1-3。通过完全水解、甲基化、一维和二维¹H和¹³CNMR阐明B-1-3的化学结构。结果　经完全水解证实B-1-3主要由Glc单糖残基组成,用HPLC方法测得其分子量为3.16×10⁵,通过对甲基化反应数据和¹H和¹³CNMR分析发现B-1-3为由β-D-1,4-Glc和β-D-1,3-Glc残基构成主链的葡聚糖,同时在β-D-1,3,6-Glc及β-D-1,4,6-Glc残基处产生分枝。经¹H和¹³CNMR分析表明B-1-3分子中存在β-D-Glc-1→3-β-D-Glc-β-D-Glc-1→4-β-D-Glc及β-D-Glc-1→4-β-D-Glc-β-D-Glc-1→4-β-D-Glc片段。结论　云芝子实体多糖B-1-3为由β-D-1,4-Glc,β-D-1,3-Glc和β-D-1,6-Glc残基构成主链的葡聚糖。     

薤白中两种新呋甾皂甙的结构

自中药薤白(Allium macrostemon Bunge)鳞茎中分得三种甾体皂甙。经过化学降解和光谱(UV、IR,MS,¹H-NMR,¹³C-NMR和FAB-MS)分析,鉴定其结构分别为(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖-5α-呋甾-20(22)-烯-3β,26-二醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→2)[β-D-吡喃葡萄糖基(1→3)]-β-D-吡喃葡萄精基(1→4)-β-D-吡喃半乳糖甙(Ⅰ),(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-5β-呋甾-20(22)-烯-3β,26-二醇-3-P-β-D-吡喃葡萄糖基(1→2)-β-D-吡喃半乳糖甙(Ⅱ)和异菝契皂甙元-3-O-D-吡喃葡萄糖基(1→2)-β-D-吡喃半乳糖甙(Ⅵ)。Ⅰ和Ⅱ为新的呋甾皂甙,分别命名为薤白甙戊和莲白甙己,初步药理实验测试二青均有较强的抑制ADP诱导的人血小板聚集作用。     

栾树-新皂苷类化学成分的研究

为了研究北京产栾树(Koelreuteria paniculata Laxm.)种子的化学成分，本文利用溶剂提取和C₁₈-反相硅胶柱色谱进行分离，根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定其结构。分离鉴定了1个皂苷类化合物，命名为栾树皂苷C，结构为28-O-异戊酰基-3β,16α，22β,28-四羟基齐墩果烷3-O-［α-L-吡喃鼠李糖基-(1→3′)-β-D-吡喃半乳糖基-(1→4′)］-β-D-吡喃半乳糖醛酸苷，该化合物为首次从自然界中发现的新化合物。     

川产九节龙皂甙的化学研究

从川产九节龙(Ardisea pusilla A. DC)的正丁醇提取物中分离到两个三萜皂甙。经化学和光谱(IR,MS,¹HNRM,¹³CNMR和两种新的核磁技术)分析,两个化合物的结构分别鉴定为3-O-[α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)][B-D-吡喃葡萄糖(1→2)]-α-L-阿拉伯糖-西克拉敏A(Ⅰ)和3-O-[β-D-吡喃木糖(1→2)-B-D-吡喃葡萄糖-(1→4)][B-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖(1→2)]-α-L-吡喃阿拉伯糖-西克拉敏A(Ⅱ)。二者均为新皂甙,依次命名为九节龙皂甙Ⅰ(ardipusilloside Ⅰ)和九节龙皂甙Ⅱ(ardipusillosidc Ⅱ)。     

虎眼万年青的化学成分

目的：研究栽培于长白山区的虎眼万年青Ornithogalum caudatum Ait全草的化学成分。 方法：用各种色谱技术进行分离和纯化,用ESIMS,IR,¹HNMR,¹³CNMR,DEPT,¹H-¹H COSY, ¹H-¹³C COSY, HMBC和NOESY等波谱数据分析鉴定结构。结果：从虎眼万年青全草中分离得到3个化合物,其中化合物I为新化合物,其结构鉴定为（25S, 23S, 24S）-螺甾-Δ⁵⁽⁶⁾-烯-1β, 3β,23,24-四醇-1-O-α-L-吡喃鼠李糖基-（1→2） ［β-D-吡喃木糖基-(1→3)］-α-L-吡喃阿拉伯糖苷(I),另外2个已知化合物为海柯皂苷元-3-O-{β- D-吡喃葡糖基（1→2）-［β-D-吡喃木糖基（1→3）］-β-D-吡喃葡糖基（1→4）-β-D-吡喃半乳糖苷}(II)和β-谷甾醇(III)。结论：化合物I为新化合物,命名为虎眼万年青苷A,化合物II和III是首次从该植物中分得的已知化合物。     

复方丹参浸膏中低聚糖成分的分离与结构鉴定

目的 研究复方丹参浸膏中的低聚糖化学成分。方法 采用固相萃取、聚丙烯酰胺凝胶色谱、亲水作用色谱（HILIC）-高效液相色谱（HPLC）-蒸发光散射检测器（ELSD）等技术,对复方丹参浸膏中的低聚糖成分进行分离纯化,并根据理化性质和波谱学手段进行结构鉴定。结果 通过方法优化,成功分离得到了5个低聚糖成分,通过波谱分析鉴定,5个低聚糖成分分别为α-D-吡喃半乳糖-(1→6)-α-D-吡喃半乳糖-(1→6)-α-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-α-D-呋喃果糖（1）、α-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-β-D-呋喃果糖-(1→1)-α-D-吡喃半乳糖（2）、蔗糖（3）、果糖（4）和葡萄糖（5）。结论 化合物1、2为首次在复方丹参浸膏中分离得到。     

知母皂甙E1和E2

应用硅胶柱色谱、高效液相色谱等分离手段,从中药知母(Anemarrhena asphodeloides Bge.)分离得到2种新的呋甾皂甙,经光谱(IR,ESI MS,¹HNMR,¹³HNMR)分析和化学反应,鉴定其结构分别是:(25S)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-22-羟基-5-β-呋甾-3β,15α,26-三醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→2)-β-D-吡喃半乳糖甙(1),(25S)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-22-甲氧基-5β-呋甾-3β,15α,26-三醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→2)-β-D-吡喃半乳糖甙(2)。(1)是新化合物,命名为知母皂甙E1;(2)是(1)的甲醚化人工产物,命名为知母皂甙E2。对知母皂甙-I(A)的结构分析作了简单说明。     

天门冬多糖的化学结构及体外抗氧化活性

目的　研究天门冬多糖ACP1的化学结构及体外抗氧化活性。方法　用沸水提取天门冬块根粉粗多糖,经DEAE-cellulose及Sephadex G-150柱色谱纯化得纯多糖ACP₁。经酸全水解,PC,GC,IR,高碘酸氧化、Smith降解、CrO3氧化、全甲基化,1H及¹³CNMR等研究化学结构。并利用NADH-PMS-NBT系统产生,Fe2+-Vit C系统产生*OH,H₂O₂诱导红细胞氧化溶血来研究ACP₁清除自由基、抗氧化活性。 结果　ACP₁的分子量为1.04×10⁵, 比旋光度为［α］¹⁵_D=+64°（c 0.64,H₂O）。ACP₁是由Gal及Glc组成,摩尔比为1.00∶0.87。ACP₁是由8个β-（1→4）Gal及6个α-（1→6）Glc连接构成主链,并在其中1个Gal残基的3-O位上接有1个α-Glc残基的支链。ACP₁体外可清除NADH-PMS-NBT系统产生的超氧阴离子自由基,降低Fe²⁺-Vit C引起的小鼠肝微粒体脂质过氧化产物丙二醛的含量,抑制H₂O₂诱导的大鼠红细胞氧化溶血。结论　ACP₁为一半乳萄聚糖,有清除自由基及抗脂质过氧化活性。     

人工培养蛹虫草多糖的分离纯化及其结构的初步研究

目的人工培养蛹虫草多糖类成分的提取与纯化。方法采用SephadexG 10 0柱色谱法进行了分离纯化 ;通过理化常数测定、化学和光谱分析等方法研究了其化学结构特征。结果分离得到CPS 1、CPS 2和CPS 33种多糖 ,其单糖组成分别为 :CPS 1:鼠李糖 木糖 甘露糖 葡萄糖 半乳糖 (1∶6 .4 3∶2 5 .6∶16 .0∶13.8) ;CPS 2 :鼠李糖 葡萄糖 半乳糖 (1∶4 .4 6∶2 .4 3) ;CPS 3为只含葡萄糖的均一多糖。 3种多糖的分子量分别为 2 30 0 0、12 90 0和 5 0 0 0。CPS 1主要含有β糖苷键 ,CPS 2和CPS 3主要含有α糖苷键。 结论CPS 1为一种含有 5种单糖 ,糖苷键为 β构型的多糖 ;CPS 2是一种含有 3种单糖 ,糖苷键为α构型的多糖 ;CPS 3是一种仅含葡萄糖、糖苷键为α构型的多糖     

半枝莲多糖B3-PS2分离纯化及抗补体活性研究

本文提取半枝莲多糖,分别经DEAE-cellulose、Sephacryl S-300柱层析分离纯化后得到均一的B3-PS2组分,并对该组分进行了抗补体活性研究。研究结果表明B3-PS2组分分子质量为1 100 kD,主要由Glc、Gal和Ara三种单糖组成,糖残基摩尔比为2.7∶2.7∶1.0,还含有少量的Man、Rha、Fuc和Xyl。B3-PS2抑制补体活性的经典途径CH₅₀为(0.23 ± 0.03) mg·mL⁻¹,抗补体作用靶点为补体C1r、C1s、C3、C4组分。半枝莲多糖B3-PS2组分体外抗补体活性接近于阳性对照肝素,表明活性较好,这显示了半枝莲多糖治疗补体过度激活相关疾病的潜在价值。     

Protective effects of an acidic polysaccharide isolated from fruiting bodies of Ganoderma lucidum against murine hepatic injury induced by Propionibacterium acnes and lipopolysaccharide

Fruiting bodies of Ganoderma lucidum were extracted with chloroform followed by hot water, from which an acidic polysaccharide named GLAa was separated and purified using 10% CCl₃COOH followed by column chromatography on DE-52 cellulose and Toyopearl HW-65. Chemical and spectroscopic analyses showed that GLAa was composed of Glc, Gal, Man and Fuc (1:0.013:0.009:0.024), in which β-d-(1→6)-Glc, β-d-(1→3)-Glc and β-d-(1→4)-Glc linkages comprised 34.9, 33.9, and 28.7% of the total linkages, respectively. The average molecular weight of GLAa was 12.5×10⁵ Da and the optical rotation was [a]^{25° \textC}_\textD = - 9.1^° [\alpha ]^{{25^\circ {\text{C}}}}_{{\text{D}}} = - 9.1^\circ ; c =0.55, H₂O. Uronic (mannuronic) acid accounted for 14.8% of the molecule, protein, 0.14% and nitrogen, 0.75%. The hepatoprotective effect of GLAa was evaluated using a mouse model in which hepatic injury was induced with Propionibacterium acnes and lipopolysaccharide (LPS). GLAa (0.4 and 0.8 g kg⁻¹ day⁻¹, b.w., p.o.), significantly prevented increases in serum aspartate aminotransferase and alanine aminotransferase levels in mice exposed to P. acnes–LPS, indicating that GLAa has hepatoprotective activity in vivo.     

蝙蝠蛾被孢霉多糖的分离纯化及理化性质

目的提取蝙蝠蛾被孢霉多糖,并对其理化性质进行研究。方法利用水提醇沉法得到粗多糖CPSM,采用硫酸-蒽酮法测定粗多糖含量,考马斯亮蓝法测定蛋白质含量,薄层色谱法检查是否含有单糖。CPSM经纤维素DE-52柱分离得CPSM-1和盐洗脱多糖。两种多糖分别经Sephadex系列凝胶柱分离纯化得到CPSM-1a和CPSM-2,采用光谱法和色谱法测定其单糖组成、分子质量等。结果粗多糖CPSM糖含量为61.4%,蛋白含量为1.8%,不含还原糖。CPSM-1a主要含有甘露糖、半乳糖和葡萄糖,其摩尔比约为5∶2∶3;CPSM-2主要含有甘露糖、半乳糖醛酸、半乳糖、葡萄糖和木糖,其摩尔比约为5∶1∶2∶1∶1。CPSM-1a和CPSM-2重均分子质量分别为8.8×103和7.6×103。结论 CPSM-1a为一水溶性中性多糖,CPSM-2为一水溶性酸性多糖。     

泰国产攀援鱼藤的异黄酮苷成分

目的： 对泰国产攀援鱼藤［Derris scandens (Roxb.) Benth］地上部分的化学成分进行分离、鉴定。方法： 采用各种层析色谱技术进行分离。从攀援鱼藤中分离得到2个化合物,用IR,UV,MS,¹HNMR,¹³CNMR,²DNMR光谱鉴定化合物。结果： 经光谱鉴定化合物结构为： 4′-甲氧基－异黄酮-7-O-［α-L-鼠李吡喃糖基(1→6)］-β-D-葡萄吡喃糖苷(I)和4′,8-二甲氧基-异黄酮-7-O-［α-L-鼠李吡喃糖基(1→6)］-β-D-葡萄吡喃糖苷(II), 分别命名为攀援鱼藤苷甲(derriscanoside A)和攀援鱼藤苷乙(derriscanoside B)。结论： 化合物(I), (II)为新的异黄酮苷类化合物。     

A polysaccharide from the stems of Rubus amabilis Focke and its immunological enhancement activity

A water-soluble polysaccharide (named RAP) was newly isolated from the stems of Rubus amabilis. Structural confirmation of the polysaccharide was provided by hydrolysis, periodate oxidation, Smith degradation, and methylation analysis, combined with nuclear magnetic resonance (NMR), capillary electrophoresis (CE), infrared spectroscopy (IR), and gas chromatography-mass spectra (GC-MS). In vitro immunological enhancement activity was characterized using the proliferative activity of spleen lymphocytes and phagocytic activity of peritoneal macrophages in mice. The polysaccharide was mainly composed of xylose, arabinose, glucose, rhamnose, galactose, mannose, glucuronic acid, and galactocuronic acid in the molar ratio of 1.0:6.9:0.8:1.1:6.9:0.3:0.5:3.3, with the average molecular weight of 26.2 kDa. The linkage types of netural monosaccharides were as follows: the arabinose was →2) Ara (1→ and galactose were Gal (1→, →3) Gal (1→, →3,6) Gal (1→, →2,3,6) Gal (1→ and →2,3,6) Gal_f (1→. Xyl (1→, →6) Glc (1→, →2) Glc (1→, →3) Rha (1→, Rha (1→ and Man (1→ were also found in the structure. RAP-B-2 could improve the proliferative activity of spleen T cells and B cells and boost phagocytic activity of peritoneal macrophages at the concentration of 50 μg/ml (p < 0.05, p < 0.01).     

鲫鱼胆的两种新成分

目的：研究鲫鱼胆(Maesa perlarius(Lour.) Merr.)全草的化学成分。方法：利用各种色谱技术进行分离纯化，根据理化性质和波谱分析等进行结构鉴定。结果：从该植物乙醇总浸膏的甲醇部分中分离得到2个化合物，分别鉴定为3β,16α,21β,22α-四羟基齐墩果-12-烯-28-醛(1)，21β,22α-二当归酰氧基-16α,28-二羟基-13β,28-氧合-齐墩果烷-3β-O-{［α-L-鼠李糖(1→2)-β-D-半乳糖(1→3)］-β-D-半乳糖(1→2)}-β-D-葡糖醛酸苷(2)；1，2分别命名为鲫鱼胆皂苷元A和鲫鱼胆皂苷。结论：1和2均为新化合物，2为从该属植物中分得的第1个皂苷纯品。