FCC汽油萃取蒸馏脱硫效果

开展了萃取蒸馏法脱除催化裂化（FCC）汽油含硫化合物的研究。在改进的Eliss气液两相双循环型蒸馏器上测定汽油在不同溶剂中的萃取蒸馏分离系数,筛选出N-甲酰基吗啉为最佳脱硫萃取蒸馏溶剂。在连续萃取蒸馏小试装置上,通过单因素试验考察了N-甲酰基吗啉的FCC汽油脱硫效果。优化的工艺条件：回流比1,剂油体积比0.7,塔釜温度160 ℃,塔顶精制油体积收率达64.18%,硫质量浓度26.03 mg/L,总脱硫率达86.30%。PONA分析结果表明,萃取蒸馏过程还能有效地将大部分高辛烷值的烯烃组分转移到低硫精制油中,可作为优良的欧IV标准高辛烷值汽油调和组分。     

催化裂化汽油中乙腈萃取脱硫的研究

以乙腈为萃取剂,在正辛烷中加入少量噻吩构成汽油模拟体系,考察了稀释剂含量、剂油比、温度对脱硫率和分配系数的影响.实验结果表明:采用溶剂乙腈脱除催化裂化(FCC)汽油中的硫化物是可行的,乙腈是一种较好的萃取剂.建立了在模拟体系中噻吩的萃取动力学方程:r表现=56.1×e(-16.1/T)CA以及不同温度和不同稀释剂含量下的萃取平衡线.模拟体系萃取脱硫适宜的条件为稀释剂体积含量1%～3%,剂油质量比0.8～1.2,萃取温度为常温.在该条件下对催化裂化汽油进行萃取精制,精制汽油硫含量达到欧Ⅳ标准.     

FeCl2型咪唑类离子液体的脱硫性

以［BMIM]Br-FeCl2型离子液体为研究对象,考察了此类离子液体脱除油品中噻吩硫的性能。结果表明：［BMIM]Br-FeCl2离子液体仅仅与噻吩作用,噻吩硫脱除率可以达到39.28%;提高离子液体与油的质量比,升高反应温度以及提高离子液体合成过程中FeCl2的物质的量均有利于脱硫,其中［BMIM]Br-2FeCl2离子液体与加入烯烃后的油品作用,脱硫率可高于90%。此结果对脱硫工艺的改进具有参考价值。     

钇金属-有机骨架(Y-MOF)材料吸附脱硫性能及其吸附动力学特性（英文）

以稀土钇为金属离子,1,3,5-均苯三甲酸(BTC)为配体,在水热条件下合成了钇金属-有机骨架材料(Y-MOF)。以噻吩/正辛烷作为含硫化合物模型油品,研究了Y-MOF材料的吸附脱硫性能和吸附脱硫动力学特性,获得了吸附脱硫动力学方程和吸附脱硫等温线。结果表明,Y-MOF材料在油/剂质量比为100和吸附温度为303K的优化条件下,具有很高的吸附脱硫能力,吸附脱硫率为80.7%,吸附脱硫容量为30.7mgS/g。Y-MOF的吸附脱硫过程符合拟二级动力学模型,动力学方程为dqt/dt=0.007(31.97-qt)2。在液时空速1.0~1.8h-1范围,Y-MOF材料对噻吩的穿透硫容在2.21%~1.80%范围。     

微波与氢氧化钠共处理脱除煤中有机硫的研究

以山西新峪煤为研究对象,考察了微波功率、微波辐照时间、NaOH质量分数以及液固质量比等参数对煤中有机硫脱除效果的影响,并对微波处理前后煤样的表面官能团和不同形态硫的含量进行了表征。结果表明,微波与NaOH共处理与两者分别单独处理相比,对煤中有机硫有更明显的脱硫作用,较优的共处理脱硫条件为:微波功率385 W,微波辐照30 min,NaOH质量分数10%以及液固质量比10:1,此时脱硫率高达62.66%。微波处理后煤样中不同形态硫的衍射峰强度明显减弱,与此同时煤中脂肪结构的衍射峰强度也有所减弱。煤中不同形态硫通过微波脱除由易到难的顺序为:硫醇和硫醚,砜类,亚砜,噻吩。在上述较优的工艺条件下新峪煤中硫醇和硫醚的脱除率可达89.87%,砜类的脱除率为79.74%,亚砜类脱除率为44.30%,而噻吩类的脱除率仅为14.07%。微波辐照脱除煤中的有机硫的作用机制主要是通过热效应促进NaOH与煤中的有机硫化物发生反应,同时也能促进煤中键能较小的C-S键直接发生断裂。     

超低硫加氢柴油润滑性能的预测模型

以高频往复试验机(HFRR)评价柴油润滑性能。在分析加氢精制、中压加氢改质和高压加氢裂化生产的低硫和超低硫柴油馏分理化性质的基础上,探讨了柴油的理化性质与润滑性能的关系;采用逐步线性回归的方法,建立了每克柴油中硫少于200 μg的加氢柴油润滑性能预测模型,预测值与实测值的相对误差在7%以内。从模型方程的系数来看,黏度高、氮含量高、而环烷烃含量低的超低硫加氢柴油的润滑性能相对要好。该预测模型能较好地预测超低硫柴油和加氢精制柴油的润滑性能。     

煤微波脱硫及其与试样介电性质的关系

煤和浸提剂,在箱式反应器中,以2.45GHz频率微波照射进行脱硫。结果表明:以废碱液-Ⅱ为浸提剂,经一次照射(50秒/次)后,煤的总硫脱除率达50～60%(其中无机硫90%左右,有机硫5～30%);二次照射后,总硫脱除率达75～85%(其中无机硫90%以上,有机硫50～60%)。煤样的介电损耗ε″很小,加入ε″很大的废碱液-Ⅱ,可提高试样的ε″,增强试样吸收微波能力,从而提高了脱硫效果。     

钙改性NiO/ZnO-Al2O3-SiO2吸附剂反应吸附脱硫效果

通过浸渍沉淀法制备了钙改性NiO/ZnO-Al₂O₃-SiO₂汽油脱硫吸附剂,并与S-Zorb工业吸附剂进行比较。物理性质分析、X射线衍射和原位吡啶吸附红外光谱表征结果表明,钙改性NiO/ZnO-Al₂O₃-SiO₂吸附剂比表面积为137.7 m²/g,孔容为0.31 cm³/g,NiO及ZnO晶体分布均匀且L酸总量更多。在420℃、2.9 MPa、质量空速10.98 h^-1、氢油体积比48:1的条件下,催化裂化汽油中的硫含量从243.38 μg/g降至10 μg/g以下,汽油辛烷值仅降低0.3;新鲜和再生吸附剂穿透硫容分别可达57.12 mg/g及47.33 mg/g,经过长周期再生循环后脱硫性能保持优良。同时,物理性质分析、光电子能谱等表征结果表明失活吸附剂再生后效果明显改善,汽油中硫元素最终被ZnO吸附生成ZnS。     

石油亚砜萃取柠檬酸的研究

我国某油田的柴油硫醚主体是五元及六元单环硫醚的混合物。该石油硫醚氧化所得产物,经分析研究证实为亚砜,能萃取柠檬酸,以氢键和柠檬酸形成萃合物。萃取平衡是个放热反应。△H为-5.213kJ/mol。80%石油亚砜甲苯溶液对柠檬酸水溶液(浓度为67g/L,含NaCl 60g/L)进行四级错流萃取(相比1:1,20℃),萃取率为99%,高于相同条件下磷酸三丁酯的萃取率。以6%NaCl水溶液对柠檬酸浓度为35.4g/L的80%石油亚砜甲苯液进行四级错流反萃(相比1:1,20℃),反萃率为94%。石油亚砜萃取含Ca~(2+)、Mg~2和Fe~(3+)的柠檬酸时能选择性萃取柠檬酸,但Fe~(3+)能同时被萃取。     

血管基膜衍生多功能肽选择性抑制人肺癌细胞增殖

目的:观察重组血管基膜衍生多功能肽(Vascular basement membrane derived multifunctional peptide,VBM-DMP)对人肺癌细胞增殖的选择性抑制作用。方法:体外培养人肺癌(A549)细胞、人胚肺二倍体成纤维细胞(KMB-17),采用MTT比色法测定重组VBMDMP对A549细胞增殖的选择性抑制作用;台盼蓝染色细胞计数法观察重组VBMDMP对A549细胞和KMB-17细胞生长曲线的影响;采用人肺癌(A549)细胞裸鼠异种移植瘤模型治疗实验,评价重组VBMDMP治疗人肺癌的有效性。结果:体外实验结果表明重组VBMDMP能选择性抑制人肺癌(A549)细胞的增殖和生长,呈剂量依赖性,而对KMB-17细胞的增殖活性影响小;重组VBMDMP显著抑制人肺癌(A549)细胞裸鼠异种移植瘤的生长,呈剂量依赖性趋势。1 mg/kg和5 mg/kg重组VBMDMP的肿瘤生长抑制率分别是42%和74%,瘤重抑制率分别42%和77%,其中5mg/kg重组VBMDMP的肿瘤生长抑制率和瘤重抑制率均高于环磷酰胺(CTX100 mg/kg)、血管生成抑制剂烟曲霉素衍生物TNP-470(20 mg/kg)。结论:重组VBMDMP对人肺癌细胞(A549)的增殖和生长具有显著抑制作用,是一种选择性高,抗肿瘤作用强的新型抗肿瘤基因工程候选药物。     

催化裂化汽油萃取-光化学反应深度脱硫的研究

从液液萃取-光化学脱硫工艺入手，研究光化学反应降解含硫化合物技术并探讨其动力学规律，同时还对光处理后的汽油烃族组成变化进行了考察。结果表明：光-磷钨酸-双氧水体系是催化汽油最佳的脱硫体系。1#、2#催化汽油含硫量分别降低了70％和80％，同时收率可达98％以上。光-甲酸(双氧水)-催化汽油体系中硫化物转化为水溶性砜和亚砜的反应符合一级反应动力学特征。     

中药黄连低温提取物抑制恶性疟原虫作用的初步研究

目的观察中药黄连低温提取物对体外培养的人恶性疟原虫的抑制和杀灭作用。方法采用低温冷冻离心法提取黄连有效成分,获得3个提取物。根据体外培养的恶性疟原虫在药物作用下其生长发育会受到抑制,甚至被杀灭的原理,将3个黄连提取物分别用MPI1640不完全培养基溶解,稀释至所需浓度,制作测定板。采用Rieckmann体外微量测定法,测定3 个黄连提取物分别对疟原虫的作用,计算疟原虫在各浓度的抑制率。用ICEstimator software软件计算各种提取物的半数抑制浓度和完全抑制浓度。结果3个黄连提取物对恶性疟原虫均有一定的抑制和杀灭作用,从0.8 mg/L浓度井开始出现疟原抑制;提取物浓度为0.8、1.6、3.2、6.4 mg/L时,疟原虫在1号提取物的抑制率分别为1.3%、59.1%、94.0%和95.9%,在2号提取物抑制率分别为14.7%、40.2%、70.3%和95.9%,在3号提取物抑制率依次为3.4%、16.5%、89.5%和97.4%。1号提取物的IC₅₀、IC₉₀和IC₉₉分别为38.18、47.56、60.45 mg/L,2号提取物的IC₅₀、IC₉₀和IC₉₉分别为50.00 、93.15、183.69 mg/L,3号提取物IC₅₀、IC₉₀和IC₉₉依次为51.30、87.40、156.08 mg/L。结论低温提取黄连有效成份的方法,能提取黄连中有效成份;中药黄连的这3个提取物具有杀灭疟原虫的作用,值得进一步研究。     

催化裂化汽油萃取-光化学脱硫的动力学模型

以在正辛烷中添加不同量和不同种类的硫化物为模拟体系，介绍了萃取一光化学脱除催化裂化（FCC）汽油中硫化物工艺，探究了该工艺的脱硫机理，并建立了脱硫动力学方程，其动力学方程为（-rA）=dcA/dt=0.4352cA-462.28, Ea=16.9kJ/mol, k0=1.19。并通过3种FCC汽油的萃取-光化学脱硫的实验数据对该动力学模型进行验证，结果表明：该动力学方程适用于1#FCC汽油和3#FCC汽油；对于2#FCC汽油，由于其烯烃含量比较高，对实验结果有一定的影响，因此，计算结果与实验数据存在一定的偏差。     

FDFCC集总反应动力学组合模型的建立

从灵活双效催化裂化（FDFCC）工艺特点和反应机理出发,以其工业提升管实际操作参数为基础,对该工艺的两个子反应体系——重油提升管和汽油提升管分别进行研究并提出了相应的重油12集总、汽油9集总催化裂化动力学模型。详细分析了重油、汽油反应体系与总反应体系相应集总组分的数学关联,提出了FDFCC工艺反应动力学组合模型。最后,采用不同原料、不同操作条件下的两组工业实测数据对该模型进行了验证。结果表明：模型计算值和实测值能很好地吻合(总物料组成的绝对误差除个别点外均在1%以下)。该模型能较好地预测产品分布及性质,对FDFCC工艺的工业装置操作优化具有指导意义。     

芳胺抗爆剂对100号无铅航空汽油性质的影响

研究了马达法辛烷值（MON）不低于95的无铅航空汽油的配制方法,考察了加入苯胺、N-甲基苯胺、间甲苯胺后,所调制汽油的MON、冰点、馏程等重要性质受到的影响。航空汽油的MON随芳胺添加量增加而提高,且不同芳胺对MON的影响程度不同。向基础油中添加体积分数为5%的苯胺、间甲苯胺或7%的N-甲基苯胺时,MON均可达99.5以上,而加入芳胺会同时提高航空汽油的冰点、90%馏出温度和终馏点,使汽油难以达到质量指标。用沸点较低的苯胺和熔点较低的N-甲基苯胺复配的方法,添加后所调制航空汽油的MON、冰点和馏程均可满足国标要求。     

分子蒸馏技术提纯亚油酸的研究

目的研究分子蒸馏技术提纯亚油酸的可行性。方法首次应用分子蒸馏技术对长期存放部分变质的亚油酸原料进行分子蒸馏,并探讨了蒸馏真空度和蒸馏温度对蒸馏效果的影响。采用GC—MS方法测定部分变质的亚油酸原料及蒸馏后重、轻组分的化学成分。结果较好的蒸馏真空度为8Pa,较好的蒸馏温度为120℃。部分变质的亚油酸原料中鉴定出15种成分,亚油酸相对质量分数为59．40％;分子蒸馏的重组分中鉴定了6种成分,亚油酸相对质量分数为62．20％;轻组分中鉴定了15种成分,亚油酸相对质量分数为59．17％。结论分子蒸馏技术可用于精制、纯化亚油酸,效果显著。     

含硫化合物的量子化学性质及选择性氧化动力学

采用半经验量子力学分子轨道的PM3算法计算了油品中各典型含硫化合物的量子化学性质，通过数学回归建立了在甲酸／双氧水体系下硫原子的电荷密度与反应常数的关系。同时，选用二苯并噻吩(DBT)作为模型化合物进一步研究了该体系下合硫化合物的动力学性质。研究结果表明：合硫化合物硫原子所带电荷密度与反应常数线性相关，DBT在甲酸／双氧水体系中氧化的活化能为60kJ／mol。     

煤微波法脱硫过程中铁-硫化合物的变化

在不加浸提剂和通以氮气(含氧约1%)条件下,用2.45GHz微波照射约100s,东林煤(D)和鱼田堡煤(Y)的脱硫率均可达到20%以上。照射后进一步用5%的过量稀盐酸处理,脱硫率可高达68%。穆谱分析麦明,D、Y均含黄铁矿和硫酸亚铁,D还存在少量黄钾铁矾。经微波照射,黄铁矿转变成磁黄铁矿和陨硫铁,硫酸亚铁可能转变成其它铁相,其程度随着脱硫深度的变化面变化。用稀酸处理几乎可以除尽煤中磁铁矿和陨硫铁。因而微波照射与酸洗结合将是一种有效的脱硫方法。     

Quantification of total phenol,flavonoid content and pharmacognostical evaluation including HPTLC fingerprinting for the standardization of Piper nigrum Linn fruits

Objective:To carry out the physicochemical and phytochemical standardization with high performance thin layer chromatography fingerprinting of Piper nigrum L.(P.nigrum)fruits in order to ascertain the standard pharmacognostical parameters of this king of spices.Methods:Many standardization parameters like extractive values,total ash value,water soluble ash value and acid insoluble ash,moisture content,loss on drying and pH values of P.nigrum L.fruits were analyzed.The method of Harborne was adopted for the preliminary phytochemicals screening.Analysis of total phenolic and flavonoid contents,pesticides residues,aflatoxin and heavy metals were also performed.CAMAG-high performance thin layer chromatography system was used for fingerprinting of methanolic extract of P.nigrum L.fruits.Results:The results of phytochemicals testing indicated the presence of carbohydrates,phenolic compounds,flavonoids,alkaloids,proteins,saponins,lipids,sterols and tannins in various solvent extracts.Total phenolic and flavonoid contents in methanolic extract were found to be 1.728 1 mg/g and 1.087 ug/g,respectively.Heavy metals concentrations were found to be within standard limits.Aflatoxins and pesticides residues were absent.Conclusions:The outcome of this study might prove beneficial in herbal industries for identification,purification and standardization of P.nigrum L.fruits.