低左旋度聚丙交酯的分子结构及体外降解行为研究

以辛酸亚锡为催化剂,135℃下低左旋度的l-丙交酯([a]_(Na)~(25)=—231°)开环聚合制备了低左旋度聚(l-丙交酯)[l-PLLA]([a]_(CHCl_3)~(25)=-119.7°),并用同核去偶~1H-NMR谱表征其分子链结构。用成纤模压法制备了该聚合物的棒材(φ=3.2mm)试样,研究了其在37℃的模拟体液(SBF)中的降解行为。结果表明,l-PLLA具有良好的力学性能,其初始弯曲强度(σ_b)、剪切强度(σ_s)以及弯曲模量(E_b)虽比聚(l-丙交酯)(PLLA)低,但均比聚(dl-丙交酯)(PDLLA)高得多,且材料表现出很好的韧性,呈非晶态,其分子量下降速率和失重速率都介于PLLA和PDLLA之间,可望是一种良好的骨折内固定材料。     

纳米羟基磷灰石-聚(己内酯-丙交酯)共聚物复合材料

通过纳米羟基磷灰石(HA)的羟基引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合,再接枝不同量的丙交酯（LA）,制备了HA-P(CL-LA)复合材料。采用TEM、FT-IR、1H-NMR、13C-NMR等对复合物的结构进行了表征。结果表明：HA在复合物中的分散较均匀,并且保持了原来的针状或棒状形貌;共聚物中n(ε-CL)/n(LA)随着单体投料中n(ε-CL)/n(LA)的增加而增加;样品在制备过程中没有发生丙交酯与己内酯之间的酯交换,只发生了丙交酯自身的酯交换,共聚物中丙交酯链段主要以全同序列为主。     

L-丙交酯与环氧氯丙烷共聚物的合成与表征

以系列烷基铝为催化剂,制得丙交酯与环氧氯丙烷的共聚物。分别考察了Al(Oct)_3、Sn(Oct)_2·4Al(Oct)_3、Al(Oct)_3·0.5H_2O、AlEt_3、AlEt_3·0.5H_2O催化下聚合的情况,结果表明:认为在烷基铝的催化下,丙交酯和环氧氯丙烷可以共聚,其中部分水解烷基铝催化效果较好。聚合反应的最佳温度为100℃。在此温度下,随着反应时间的增加,共聚物的分子量和产率皆提高。环氧氯丙烷用量增加,聚合物的产率和分子量呈下降趋势。用~1H-NMR、GPC、DSC对产物进行测试和表征。     

吗啉二酮衍生物与L-丙交酯共聚物的体外降解性能

研究了37℃下吗啉二酮衍生物与L-丙交酯的共聚物在磷酸盐缓冲液(PBS)中的降解,并且与聚(L-丙交酯与乙交酯)(PLGA)的降解进行了比较。通过静滴接触角测量、扫描电镜(SEM)、X衍射(XRD)、凝胶色谱仪(GPC)、核磁共振(1H-NMR)和红外光谱(FT-IR)等方法研究了材料的亲水性、表面形貌、结晶结构、失重率、分子量和结构的变化等。结果表明:与PLGA相比,吗啉二酮衍生物与L-丙交酯的共聚物具有更好的亲水性,接触角达到了74°,降解3个月后数均分子量下降80%以上,该共聚物能够实现两组份的同步降解。     

二乙酸甘油酯封端的齐聚L-丙交酯 增塑改性聚L-丙交酯薄膜

以二乙酸甘油酯(GD)引发L-丙交酯(LLA)开环聚合合成了二乙酸甘油酯封端的齐聚L-丙交酯(OGLA),并以此为增塑剂,以溶液共混法制备了OGLA与高分子量聚L-丙交酯(PLLA)的共混膜。采用DSC研究了共混膜的Tg和结晶性变化,考察了共混膜的力学性能和渗出性。结果表明：随着OGLA含量的增加,共混物Tg下降,结晶度降低,柔性提高;与聚乳酸相比,随着OGLA含量的增加,拉伸强度、弹性模量有一定程度降低,但断裂伸长率有较大程度的提高,力学性能得到较好的平衡;OGLA增塑体系与GD增塑体系相比较,优势在于避免了小分子增塑剂的渗出。     

聚反丁烯二酸酯的结构与性能

采用自由基聚合法合成了的聚反丁烯二酸二特丁酯(PDtBF)、聚反丁烯二酸二异丙酯(PDiPF)、聚反丁烯二酸二仲丁酯(PDsBF)、聚反丁烯二酸二仲戊酯(PDsAF)、聚反丁烯二酸二环已酯(PDCHF)和聚反丁烯二酸甲基异丙基酯(PMiPF)这六种不同的反丁烯二酸酯类聚合物,利用~1H-NMR、~(13)C-NMR等表征手段对上述几种聚合物的链结构进行了分析表征。利用X-射线衍射方法对聚合物的聚集态结构进行了研究,结果表明,上述几种聚合物均具有较高的分子量,并表现出很强的脆性,聚合物的分子链间距随聚合物中酯基体积的增大而增加,对聚合物的热性能等进行了初步研究。     

柠檬酸三丁酯封端低分子量聚D,L-丙交酯增塑改性聚L-丙交酯生物膜

以柠檬酸三丁酯(TBC)引发D,L丙交酯(DLLA)开环,聚合合成了柠檬酸三丁酯封端的低分子量聚D,L丙交酯(PBLA)。并以此聚合物为增塑剂,采用溶液共混法制备了与高分子量聚L丙交酯(PLLA)的共混膜,研究了增塑剂用量对共混物性能的影响。动态热机械性能(DTMA)和DSC分析结果表明：随着PBLA质量分数的增加,共混物Tg下降,结晶度降低,柔性提高。机械性能分析结果表明：与PLLA相比,随着PBLA质量分数的增加,共混物拉伸强度、弹性模量有一定程度降低,但断裂伸长率有较大程度提高,力学性能得到较好平衡。体外人体肾胚胎细胞培养结果显示材料的生物相容性未见统计学意义上的改变,体现出较高的潜在应用价值。     

聚己内酯-聚丙交酯-聚醚三元共聚高分子微粒及其降解的研究

用乳化－ 溶剂蒸发法制备了聚己内酯－ 聚丙交酯－ 聚醚三元无规共聚物微粒,且与用相同方法制备的聚己内酯（ＰＣＬ） 和聚己内酯－ 聚醚嵌段共聚物微粒的形态进行了比较,讨论了材料的亲水性,以及三元无规共聚物中亲水性聚醚链段的长度及含量对所形成微粒形态的影响。研究结果表明,随着聚合物由疏水性向亲水性转变,所生成微粒的形态则从光滑、多孔、到不规则变化。证明了三元无规共聚物多孔微粒的形成是由于亲水的聚醚链段向水相取向所致。在３７ ℃、ｐＨ７ ．４ 的缓冲液中进行了三元无规共聚物微粒的降解,结果表明,随着降解时间的延长, 三元无规共聚物的分子量逐渐下降,且其中的聚醚链段含量有明显的降低。     

聚丙交酯/乙交酯胆道支架的体外降解规律及力学特性

目的:评价5种不同摩尔比的聚丙交酯/乙交酯(PLGA)胆道支架在体外人胆汁中的降解规律及其径向支撑力的变化规律.方法:取5种比例(90L/10G,80L/20G,70L/30G,60L/40G,50L/50G)的PLGA支架各32个,每一比例分成8组,分别浸泡于装有新鲜人胆汁的试管中并置于37℃恒温震荡器.每周观察支架的大体形态,测量其质量和径向支撑力,扫描电镜观察支架表面形态.结果:①支架的降解时间随丙交酯含量的减少而缩短,其降解高峰依次为35～42 d,28～35 d,21～28 d,14～18 d和8～15 d;②支架的径向支撑力随丙交酯含量的减少而降低,其能够在胆道中维持支撑的时间分别为5,4,3,2和1 wk.结论:PLGA材料具有可调节的生物降解性和良好的力学特性,适宜制成胆道支架.     

聚己内酯—聚丙交酯—聚醚三元共聚高分子微粒及其降解的 …

用乳化－溶剂蒸发法制备了聚己内酯－聚丙交酯－聚醚三元无规共聚物微粒,且与用相同方法制备的聚己内酯（ＰＣＬ）和聚己内酯－聚醚嵌段共聚物微粒的形态进行了比较。他材料的亲水性,以及三元无规共聚物中亲水性聚醚链段的长度及含量对所形成微粒形态的影响。研究结果表明,随着聚合物由疏水性向亲水性转变,所生成微粒的形态则从光滑、多孔、到不规则变化。证明了三元无规共聚物多孔向亲水性一粒的形成是由于亲水的聚醚链段向水相     

环状碳酸酯共聚改性聚乳酸性能

将5-甲基-5-苄氧羰基-三亚甲基碳酸酯(MBC)与左旋丙交酯（LLA）开环共聚制备了乳酸功能化碳酸酯共聚物（P(LLAMBC)）,研究了共聚物的力学性能、体外降解性能及生物相容性。结果表明：与聚左旋丙交酯（PLLA）相比,共聚物的拉伸强度由原来的54.3 MPa(PLLA)下降到27.2 MPa(n(MBC)∶n(LLA)=34∶66),断裂伸长率由36%提高到350%,力学性能得到较好的平衡;共聚物结晶度有所下降,体外降解速率提高;材料的生物相容性未见明显改变。     

聚乙交酯-聚丙交酯降解支架复合胎儿脐动脉细胞构建组织工程血管

目的：探讨改良聚乙交酯-聚丙交酯（PLGA）降解支架复合胎儿脐动脉细胞方法构建组织工程血管（TEBV）的可行性。方法：将胎儿脐动脉的平滑肌细胞,内皮细胞种植于国产PLGA血管上并进行培育,观察两种细胞生长情况、检测内皮细胞、平滑肌细胞并测定其功能。结果：培育2mo后,平滑肌细胞,内皮细胞在PLGA血管片上黏附良好,材料组织相容性好。结论：应用PLGA降解支架复合胎儿脐动脉细胞构建组织工程血管的体外培养方法是可行的,PLGA支架有利于细胞生长、分化及功能发挥,动态培养方法培养出的TEBV色泽光亮,厚度均匀,具有良好的弹性。     

聚dl-丙交酯/羟基磷灰石复合材料Ⅲ.体内外降解性能研究

研究了聚dl 丙交酯 /羟基磷灰石复合材料在体内外降解中力学强度、分子量、重量及微观形貌的变化。体内降解是将聚dl 丙交酯 /羟基磷灰石 (40mm× 3mm× 2mm)植入兔子皮下软组织内 ;体外降解是将试样 (40mm× 6mm× 2mm)浸入到pH为 7.4的磷酸盐缓冲溶液 (3 7± 0 .2℃ )中 ,试样定时取出并进行各项性能测试。研究发现聚dl 丙交酯 /羟基磷灰石复合材料在体内外降解中分子量、力学性能首先大幅度下降 ,重量损失滞后 ,体内降解速率稍快于体外 ,但均为简单本体水解 ;羟基磷灰石延缓了复合材料的降解速率。SEM显示聚dl 丙交酯 /羟基磷灰石块状材料内部降解与吸收速率快于表层 ,表现为“双态降解”特征。     

键合喹诺酮类药效基团的抗菌聚丙烯酰胺的制备及其抗菌性能

设计合成了两种含喹诺酮类药效基团的新型甲基丙烯酸酯单体,分别将其与丙烯酰胺通过自由基共聚合成了两种共聚物。采用1H-NMR、 13C-NMR、 GPC和分光光度计等手段对大单体和共聚物的结构进行了表征。分别测定了这两种甲基丙烯酸酯单体和共聚物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的最低抑菌浓度(MIC)。结果表明：这两种共聚物均具有高效的抗菌性能,并且键合环丙沙星的聚丙烯酰胺的抗菌能力明显优于键合吡哌酸的聚丙烯酰胺。     

托吡酯治疗儿童多发性抽动症的临床研究

目的观察与分析托吡酯(妥泰)单药和联合其他药物治疗儿童抽动症的临床疗效及安全性。方法选择符合ICD-10TS诊断标准的多发性抽动症80例,随机分为治疗组、对照组各40例。治疗组采用托吡酯从加药剂量到目标剂量缓慢加药,从每日0·5mg/kg开始,每周加量0·5mg/kg,目标剂量每日(2-3)mg/kg;对照组采用硫必利,根据年龄,(50-150)mg/次不等,每天两次。以抽动发作减少次数作为评定疗效,于治疗第4周、8周及12周对两组病人进行疗效和不良反应评价。对上述两组不能控制的采用托吡酯和硫必利联合用药。结果12周末治疗组有效率82·5%,对照组有效率77·5%,两组疗效统计学上无显著差异(z=1·23,p=0·22>0·05),4周末治疗组和对照组在疗效上有显著差异(z=2·77,p=0·003<0·05)。联合组对顽固性TS疗效明显,且治疗组不良反应轻微。结论托吡酯治疗儿童多发性抽动疗效肯定,且起效快,不良反应轻微。对顽固性TS可采用联合用药治疗     

丙交脂与聚四亚甲基醚二醇共聚的研究

合成了具有含不同量聚四亚甲基醚二醇(PTMG)的PTMG-PLA嵌段共聚物,并以IR,GPC,′H-NMR,和DSC进行了表征。通过应力-应变曲线研究了共聚物的力学性能。结果表明,共聚物的GPC曲线上只出现单一的流出体积峰,分子量分布多分散系数(?)_n/(?)_n小于2.0;另外,共聚物的T_g随其中的PTMG含量增加而降低,断裂伸长率随共聚物中PTMG含量的增加而增大,而应力,模量等力学性能则随共聚物中PTMG含量增加而降低。共聚物的体外降解速度较PLA均聚物的降解速度平缓。     

水溶性聚合物和两亲聚合物:14.丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基十六烷磺酸铵无规共聚物

水溶液中用硫酸亚铁-异丙苯过氧化氢氧化还原引发体系合成了丙烯酰胺(AM)/2-丙烯酰胺基十六烷磺酸铵(AMC_(16)SNH_4)无规共聚物。用元素分析、IR、~(13)C-NMR和~1H-NMR对其进行了表征。对水溶液性质的研究结果表明,与部分水解聚丙烯酰胺相比,这种新型共聚物有着优异的耐盐性、耐温性和贮存稳定性。     

胃复安联合托吡酯治疗抽动秽语综合征临床观察

目的　探讨胃复安+托吡酯口服治疗 Tourette综合征(TS)的疗效。方法　选择 56 例患者,予胃复安片 0.5~1.0mg/(kg·d)分3次口服,重症者可加针剂10 mg im bid,连续3天,同时服托吡酯0.5~1 mg/(kg·d),每5天加量1次,至目标量4~6 mg/(kg ·d),于治疗后分别以发作形式及YGTSS评分观察疗效。结果　完全控制 42 例(75%),总有效率 100%;YGTSS量化评分较治疗前显著减少(P<0.01)。结论　胃复安联合托吡酯治疗TS起效快、疗效好、副反应少,值得推广应用。     

HIPS-g-GMA共聚物对PBT/HIPS体系性能的影响

研究了高抗冲聚苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物(H IPS-g-GMA)作为增容剂,对聚对苯二甲酸丁二醇酯/高抗冲聚苯乙烯(PBT/H IPS)体系性能的影响。用DSC、SEM、DMA及力学性能等方法研究PBT/H IPS/H IPS-g-GMA三元共混体系的结晶、形态结构、动态力学性能及力学性能随组成的变化。SEM结果显示:含有增容剂的共混体系的微区尺寸明显变小,几乎看不到光滑的球形粒子,界面比较模糊,分不清两相结构;且随着增容剂量的增加,体系的微区尺寸明显变小;以PBT为分散相,在增容体系中的PBT出现了分级结晶现象,结晶温度降低。DMA结果表明:在PBT/H IPS-g-GMA体系中有接枝共聚物生成,体系中两个聚合物的Tg松弛均出现了较明显的降低,体系的相容性得到改善;增容后体系的力学性能提高。     

聚丁二酸丁二醇酯和1,2-己二醇的共聚改性

以1,4 丁二酸、1,4 丁二醇和1,2 己二醇为原料,采用直接熔融缩聚的方法,合成得到聚丁二酸丁二醇酯(PBS)和一系列聚(丁二酸丁二醇酯 co 丁二酸1,2 己二醇酯)(PBSH)共聚物。采用乌氏黏度计、1H NMR、DSC和流变仪等手段对其分子量、化学结构、热学性能、流变行为和力学性能进行研究。结果显示：随着1,2 己二醇摩尔分数的增加,相应PBS共聚酯的熔点(Tm)、结晶温度(Tc)、结晶度(Xc)、弯曲强度、拉伸强度逐渐降低,断裂伸长率明显增加;另外,1,2 己二醇的加入对PBS的零切黏度(η0)、储能模量(G′)和损耗模量(G″)也有一定的影响。