硫磺熏蒸对黄芩药材及饮片质量影响分析

硫磺熏蒸会导致中药材化学成分发生改变,国家对于中药材及饮片的加工贮藏已不再建议使用硫磺熏蒸的方法。该文为分析硫磺熏蒸对黄芩药材质量的影响,采用蒸馏-离子色谱法对180批黄芩饮片,26批黄芩药材,测定二氧化硫残留量;采用LC-MS结合主成分分析法,比较硫黄熏蒸前后,黄芩中化学成分的变化;并分析硫熏前后黄酮类成分的含量。二氧化硫残留量测定结果,以《中国药典》2015年版四部二氧化硫残留限量≤150 mg·kg~(-1)计算,74批不合格,不合格率35.9%。不合格样品全部为饮片。通过指纹图谱对比及主成分分析结果表明,硫熏前后黄酮类成分未发生明显变化,但黄酮苷类成分呈下降趋势,黄芩苷含量变化明显。硫磺熏蒸过程中黄酮苷类成分水解成苷元,导致苷类成分下降,此问题对黄芩质量产生影响。黄芩饮片在炮制加工过程中的打硫现象非常严重,提示监管的重点环节在饮片生产过程。     

不同三七饮片中六六六、滴滴涕农药残留量的分析

目的建立三七饮片中有机氯农药六六六、滴滴涕的测定方法,为三七饮片中有机氯农药六六六、滴滴涕残留量监测提供可行的分析手段。方法采用毛细管气相色谱法测定六六六、滴滴涕含量,采集不同三七饮片27份进行检测。结果参照食品中六六六、滴滴涕残留量的测定方法(GB/T5009.19-1996)测定,六六六、滴滴涕在1~100μg/mL的浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系,检测结果表明不同三七饮片中的农药残留量普遍低于三七国家标准(GB 19086-2003)中的农药残留量。结论毛细管气相色谱法测定三七饮片中有机氯农药六六六、滴滴涕的测定方法可靠。     

HPLC法测定不同产地赤芍中芍药苷的含量及重金属和残留农药的分析

目的:建立一种测定赤芍中芍药苷含量的高效液相色谱法,测定不同产地赤芍中芍药苷的含量并分析赤芍中重金属含量及农药的残留量。方法:色谱柱:Kromasil C18柱(5μm,4.6 mm×250 mm);流动相:甲醇-0.05 mol/L磷酸二氢钾(30∶70);波长:230 nm;柱温:25℃;流速:1.0 mL/min;进样量:10μL。采用原子吸收分光光度法对赤芍药材中的重金属铅、砷、铜、镉、汞进行分析,同时采用气相色谱法对有机氯类农药残留量进行测定。结果:芍药苷在0.1~1.0 mg/mL范围内,浓度与峰面积的线性关系良好(R2=0.999 6),样品的平均加样回收率为98.8%,RSD为0.29%。17个不同产地的赤芍药材中芍药苷的含量为2.17%~4.17%;赤芍中检出铅、砷、铜、镉、汞的残留量分别为0.19~0.39、0.19~0.72、0.87~8.17、0.11~0.29和0.08~0.14 mg/kg;部分赤芍药材中有检出有机氯类,DHC、DDT、PCNB的残留量分别为0.021~0.063、0.039~0.121和0.024~0.050mg/kg。结论:17个产地的赤芍药材中芍药苷的含量均符合中国药典要求;药材存在一定量的重金属和有机氯类农药残留,除1份药材DDT含量超标外,其他药材的重金属及农药残留量均符合《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》中的限量规定,赤芍药材总体质量较好。     

不同产地三叶青中重金属和有机氯类农药残留的分析

目的检测不同产地三叶青Tetrastigmahemsleyanum中重金属元素Pb、Cd、As、Hg、Cu和16种有机氯类农药残留。方法采用ICP-MS法测定不同产地三叶青中5种重金属元素的含量,气相色谱法测定有机氯类农药残留。结果样品中Pb≤4.1677 mg/kg,Cd≤0.194 6 mg/kg,As≤0.455 0 mg/kg,Hg≤0.042 4 mg/kg,Cu≤7.892 5 mg/kg,样品中有机氯农药残留较低。结论三叶青药材重金属和有机氯类农药残留符合《中国药典》限量要求;该方法简便、高效,可作为三叶青的安全性评价。     

瑶药杀松涯重金属及有机氯农药残留量分析

目的分析测定瑶药杀松涯重金属及有机氯农药残留量,为其用药安全性提供试验依据。方法采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定样品中铅、砷、镉、汞、铜的含量;采用气相色谱法测定样品中总六六六、总滴滴涕和五氯硝基苯的含量。结果样品中铅、砷、镉、汞、铜含量范围分别为1.53~6.33 mg/kg、0.21~3.35 mg/kg、0.11~0.30 mg/kg、0~0.05 mg/kg、1.52~14.28 mg/kg;总六六六、总滴滴涕和五氯硝基苯的含量范围分别为0~1.159 8 mg/kg、0.002 1~0.047 1 mg/kg、0.002 8~0.090 0 mg/kg。其中,1批次样品的砷和1批次样品的铅超标,2批次样品的总六六六超标。结论大部分样品重金属和农药残留量在安全范围内,但个别样品在重金属和农药残留方面尚存在一定的安全隐患,应引起重视,以保证用药的安全性。     

药材中9种有机磷农药残留量的方法研究

目的测定9种药材中有机磷农药的残留量。方法采用毛细管气相色谱法。结果9种药材中有机磷农药残留均未超过国家标准。该方法各种农药最低检出限为10μg/kg。结论该方法符合农药残留量测定方法的要求。     

GC法测定复方丹参片原料药材丹参中有机氯农药残留

目的测定复方丹参片原料药材丹参中有机氯农药总六六六、总滴滴涕、五氯硝基苯的含量。方法采用气相色谱法(GC),色谱柱为弹性石英毛细管(30 m×0.32 mm,0.25μm),交联5%苯基甲基聚硅氧烷为固定液,采用程序升温,检测器温度为280℃,进样口温度为280℃。结果有机氯农药残留中总六六六的含量为0.0029165~0.0066552 mg/kg,总滴滴涕含量为0.0043253~0.0141391 mg/kg,五氯硝基苯(PCNB)的含量为0.0010528~0.0025634 mg/kg。结论所用原料丹参药材中有机氯农药残留的含量均符合《中国药典》(2015版)的限量要求。且气相色谱法测定有机氯农药残留含量,重复性好,结果准确,操作简捷,方法可靠。     

清炒法对党参标准汤剂物性及有效成分含量的影响研究

目的探讨清炒法与中药标准汤剂物性、物性与有效成分含量的相关性。方法测定党参不同炮制品标准汤剂的物性参数并采用高效液相色谱法测定党参炔苷含量、采用紫外分光光度法测定多糖含量,通过数据处理分析清炒法对党参汤剂物性及党参炔苷含量的影响。结果党参生品中炔苷含量为0.012 3 mg/g;党参炒黄中炔苷含量为0.018 7 mg/g;党参炒焦中炔苷含量为0.024 4 mg/g。党参汤剂相对密度与清炒法、党参炔苷含量呈显著负相关;党参炔苷含量与清炒法呈显著正相关;党参不同炮制品汤剂多糖含量有显著性差异。结论党参不同清炒法炮制品汤剂物性参数及有效成分含量存在差异。     

不同产地灵芝中重金属和有机氯类农药残留含量比较

目的:检测不同产地灵芝中重金属元素Pb、Cd、As、Hg、Cu含量和有机氯类农药残留。方法:原子荧光光谱法检测As、Hg,原子吸收光谱法检测Cd、Cu、Pb,气相色谱法测定机氯类农药残留。结果:灵芝样品中Pb含量<0.061 mg/kg、Cd含量<0.006 mg/kg、As含量<0.168 mg/kg、Hg含量<0.015 mg/kg、Cu含量<6.33 mg/kg,未检出有机氯类农药残留。结论:中药材灵芝虽检出一定量的有害重金属,但含量均较低,未超出国家限量标准,符合《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》的有关规定。     

不同党参饮片贮藏期有效成分的稳定性研究

目的:研究不同规格党参饮片(薄片、厚片、段、米炒厚片、硫熏厚片)贮藏期间饮片性状及有效成分的变化,为党参饮片的应用及质量评价提供参考。方法:在室温条件下贮藏18个月,考察不同规格党参饮片外观性状;并采用UV、HPLC等方法测定多糖、总皂苷、党参炔苷、挥发油等含量的变化。结果:党参薄片贮藏9个月发生质量改变;厚片及段贮藏12个月无明显变化;米炒及硫熏饮片党参炔苷及挥发油明显降低。结论:党参厚片及段12个月储藏期内,饮片性状及主要成分无明显变化,质量稳定。     

玄参有机氯农药残留概貌及其限量标准研究

目的获得玄参药材及饮片有机氯农药残留概貌,建立玄参有机氯农药残留的限量标准。方法采用快速气相色谱法检测全国范围内10个代表产地的玄参药材及7个产地(30批次)玄参饮片中21种有机氯农药残留量,考察99%置信区间,制定玄参有机氯农药残留的限量标准。结果玄参样品中21种有机氯农药残留量为0.000 1～0.077 7μg/g,其中六六六、七氯、硫丹占农药残留总量的93%～96%,拟定了玄参中有机氯农药残留国家限量标准。结论玄参中有机氯农药残留主要为六六六、七氯、硫丹,制定的玄参有机氯农药残留限量标准为总有机氯≤0.700μg/g。     

地黄饮片中外源性有害物质残留情况分析

目的了解地黄饮片中外源性有害物质的残留状况。方法依据《中华人民共和国药典》和探索性研究方法对不同产地的地黄饮片中的二氧化硫残留量、脱硫剂、重金属及有害元素、200余种农药残留进行分析和评价。结果 187批样品中检出1批二氧化硫残留量超标,检出1批使用了脱硫剂; 35批样品中重金属均有检出,但均不超标;55批样品中检出14种农药,其中检出3种植物生长调节剂(丁酰肼、吲哚丁酸、胺鲜酯),检出率100%,地黄农药残留存在一定风险。结论地黄饮片中外源性有害物质以农药残留为主,需要进一步加强生产监管,建议完善现行质量标准对农药残留进行限量控制。     

白芍储藏一年芍药苷及二氧化硫残留变化

目的:探讨硫磺熏蒸白芍在储藏一年中其芍药苷及二氧化硫残留的变化,为解决白芍质量与安全的硫磺熏蒸相关性问题提供科学依据。方法:将白芍与硫磺熏蒸白芍药材及其饮片在相同条件下储藏一年,分别测定其芍药苷、二氧化硫残留量。结果:白芍硫磺熏蒸后芍药苷含量显著性降低;在切片及煎煮过程中芍药苷也有所下降;芍药苷含量最低为2.805%;符合2015年版《中国药典》中芍药苷含量不低于1.6%的要求;硫磺熏蒸会导致二氧化硫残留,以饱和硫磺熏蒸白芍,残留量最高为284.239 mg·kg~(-1),但低于二氧化硫残留量检查项目限度"二氧化硫残留量不得超过400 mg·kg~(-1)"的规定;且在切片、煎煮以及储藏过程中会损失大部分。结论:白芍经硫磺熏蒸后,芍药苷含量下降明显,且有二氧化硫残留;但软化、切片及煎煮过程中二氧化硫残留量大大降低,硫磺熏蒸技术现阶段可以保留。     

蒙古黄芪种植土壤及药材中重金属和农药残留分析

目的:对内蒙古包头市3个蒙古黄芪种植地土壤及其药材中的重金属和农药残留量进行分析评价,为包头市蒙古黄芪安全规范化生产提供参考依据。方法:采用气相色谱法测定农药残留量,采用ICP-MS和原子荧光光谱法测定重金属含量。用土壤环境质量标准(GB 15618)最低限量和2010年版中国药典对结果进行评价。结果:包头市蒙古黄芪种植地土壤及药材中重金属和农药残留量均存在相关性,土壤中农药残留和重金属含量影响蒙古黄芪中的相应含量;种植土壤农药残留和重金属含量均低于土壤环境质量标准(GB 15618)最低限量;蒙古黄芪农药残留量和重金属含量亦符合2010年版中国药典。结论:包头市蒙古黄芪3个种植地土壤和药材均符合中药材GAP种植标准。     

热处理脱硫对硫熏党参中二氧化硫残留及含硫衍生物的影响

目的:通过测定热处理前后硫熏党参中二氧化硫残留和含硫衍生物量的变化规律,评估硫熏党参热处理脱硫技术的可行性。方法:采用酸碱滴定法测定硫熏党参中二氧化硫残留量;采用UPLC-Q-TOF-MS/MS定性和半定量表征硫熏党参中含硫衍生物;对不同硫磺熏蒸时间和不同热处理时间的硫熏党参中二氧化硫残留量与含硫衍生物含量的变化进行相关性分析。结果:白术内酯Ⅱ含硫衍生物和白术内酯Ⅲ含硫衍生物为硫熏党参主要特征含硫衍生物。随硫熏程度的增加,党参中二氧化硫残留量显著增加,含硫衍生物的含量先增加后维持稳定,二氧化硫残留量与含硫衍生物的量之间并不一定呈正相关;随热处理程度增加,硫熏党参中二氧化硫残留量持续明显下降,但含硫衍生物的量先下降后维持稳定并保持在较高的含量水平,相关性分析结果表明热处理脱硫所致的党参药材二氧化硫残留与含硫衍生物量的变化并不一定呈正相关。结论:热处理虽然可显著降低硫熏党参中二氧化硫残留量,但药材中仍存在含量较高的含硫衍生物,不能使硫熏党参内在质量恢复到与非硫熏品质一致。因此,热处理脱硫技术不是保证硫熏党参质量的可行技术。     

明党参种植基地土壤和药材中的有机氯农药及重金属残留分析

目的：测定、分析江苏明党参规范化种植基地土壤和药材中的有机氯农药残留量及重金属含量,为明党参安全规范化生产提供依据。方法：采用气相色谱法测定有机氯农药残留量,用ICP法测定铅、镉、铜、铬、砷含量,用原子荧光光谱法测定汞含量。结果：江苏明党参种植基地土壤和药材中有机氯农药残留量、重金属含量均低于国家限量标准。结论：江苏明党参种植基地土壤和药材均符合中药材GAP标准。     

不同熏硫方式对党参中二氧化硫残留量的影响△

目的:探讨不同含水量、不同熏硫时间对党参中二氧化硫残留量的影响,为建立党参药材的标准化熏硫工艺研究奠定基础.方法:采用《中国药典》2010版一部附录ⅨU中二氧化硫残留量测定法,对熏硫后的党参中二氧化硫残留量进行测定.结果:不同水分党参经过不同时间熏硫后,发现当党参水分含量分别控制在15％、25％、35％时,熏硫时间分别控制在21 h、18h、15 h以内,二氧化硫低于400 mg·kg-1;水分含量在65％左右或趁鲜熏蒸后,二氧化硫残留量超过400 mg·kg-1.结论:二氧化硫残留量与熏硫时药材水分及熏硫时间有相关性,药材水分越高、熏硫时间越长,二氧化硫残留量越大.     

不同熏硫方式对党参中二氧化硫残留量的影响

目的：探讨不同含水量、不同熏硫时间对党参中二氧化硫残留量的影响,为建立党参药材的标准化熏硫工艺研究奠定基础。方法：采用《中国药典》2010版一部附录Ⅸ U中二氧化硫残留量测定法,对熏硫后的党参中二氧化硫残留量进行测定。结果：不同水分党参经过不同时间熏硫后,发现当党参水分含量分别控制在15％、25％、35％时,熏硫时间分别控制在21h、18h、15h以内,二氧化硫低于400mg·kg^-1;水分含量在65％左右或趁鲜熏蒸后,二氧化硫残留量超过400mg·kg^-1。结论：二氧化硫残留量与熏硫时药材水分及熏硫时间有相关性,药材水分越高、熏硫时间越长,二氧化硫残留量越大。     

12批白芍饮片中芍药苷含量及二氧化硫残留的比较

目的:通过对白芍饮片中芍药苷的含量及二氧化硫残留进行测定比较,对市售白芍饮片的质量进行分析,了解市售白芍饮片的质量状况,并寻找两个指标之间的关联性。方法:芍药苷含量测定采用HPLC法,条件为:Agilent Extend-C18色谱柱(5μm,4.6mm×150mm);流动相为乙腈-0.1%磷酸溶液(14∶86);柱温为30℃;流速为1.0m L/min;检测波长为230nm;SO2采用蒸馏法测定。结果:12批不同来源的白芍饮片中,有5批芍药苷含量低于《中华人民共和国药典》规定,分别为1.0%、0.084%、0.027%、0.12%、0.11%,且这5批二氧化硫残留量也相对较高,分别为:73.0mg/kg、315mg/kg、214mg/kg、290mg/kg、292mg/kg。结论:两个指标之间存在一定的关联。     

玉屏风处方原料农药残留和重金属及有害元素分析

目的:参照《中华人民共和国药典》对玉屏风处方中黄芪、白术和防风3种药材、饮片不同产地的有机氯类农药残留和重金属及有害元素含量进行检测和分析,以期对玉屏风制剂生产原料的选择提供一定参考依据。方法:采用气相色谱法测定有机氯类农药残留量,采用原子吸收分光光度法测定砷、镉、铅、铜、汞含量。结果:除个别产地的防风和白术中的镉和铜超标外,玉屏风处方中黄芪、白术和防风药材、饮片的重金属及有害元素含量和有机氯类农药残留量均符合《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》等相关标准规定。结论:玉屏风处方药材、饮片农药残留和重金属及有害元素残留安全可控。