基于多巴胺的聚氨酯黏合剂的合成与性能

通过化学键将多巴胺引入聚氨酯侧链,制备出一种新型的聚氨酯黏合剂。首先通过四步化学反应制备了一种含多巴胺的新型聚氨酯功能扩链剂 多巴胺二羟甲基丙酰胺（DMPA-DA）,然后将此扩链剂与1,4-丁二醇（BDO）按不同的比例,制备出一系列含多巴胺的新型聚氨酯热熔胶。利用FT-IR、1H-NMR、GPC、UV-Vis和剪切黏结强度性能测试等手段对该新型聚氨酯的结构和黏附性能进行了表征。结果表明：对于基材聚丙烯（PP）,剪切黏结强度随着聚氨酯中多巴胺含量的增加而增强,含多巴胺的聚氨酯其剪切黏结强度达到了0.68 MPa,比不含多巴胺的聚氨酯增强了160%;对于基材低密度聚乙烯（LDPE）、Al、不锈钢,含多巴胺聚氨酯的剪切黏结强度分别达到2.00、1.70 MPa和4.55 MPa,比不含多巴胺的聚氨酯均增强了100%以上。     

MAA-HEMA-APEG共聚物的合成及其涂层性能

首先采用自由基溶液聚合法,合成了甲基丙烯酸-甲基丙烯酸羟乙酯-烯丙基聚氧乙烯醚(MAA-HEMA-APEG)无规共聚物,然后以缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)为交联剂,使共聚物与其进行交联反应得到防雾涂层。通过傅里叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(¹H-NMR)和差示扫描量热法(DSC)对共聚物结构和热性能进行了表征,对防雾涂层的接触角、耐水性能、透光率和防雾性能进行了评价。结果表明,当n(MAA):n(HEMA):n(APEG)=2:8:0.1且KH560的质量分数为5% 时,涂层具有优异的亲水性和耐水溶胀性,且材料的透光率几乎不会受到影响。     

基于四重氢键作用的相变保温聚氨酯

以一种新型含四重氢键脲基嘧啶酮单元（2-脲-4［1H］-嘧啶酮,UPy）的二元醇为扩链剂,扩链异氰酸酯基封端的1,6己二异氰酸酯（HDI）与聚乙二醇（PEG）合成的聚氨酯预聚物,成功合成了含四重氢键单元的相变保温聚氨酯。通过DSC、XRD、黏度测试及拉伸力学性能测试对聚氨酯进行了性能分析。结果表明：该聚氨酯具有较好的相变保温性能,相变焓高达142 J/g;同时,四重氢键形成后,其拉伸强度比烷基扩链剂1,4-丁二醇（BDO）合成的聚氨酯增加了56%,比苯环扩链剂间苯二酚二羟乙基醚（HER）合成的聚氨酯增加了19%。     

邻苯二酚基团改性壳聚糖组织胶黏剂的制备和表征

分别通过1-（3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐/N-羟基丁二酰亚胺（EDC/NHS）偶联反应和席夫碱-还原反应,并以高碘酸钠（NaIO₄）为氧化交联剂,得到2种邻苯二酚接枝改性的壳聚糖基水凝胶组织胶黏剂（CHI-C和CCS）。利用红外光谱（FT-IR）、核磁共振氢谱（¹H-NMR）、抗菌实验和黏结强度测试对壳聚糖衍生物的结构和性能进行了表征。探讨了胶黏剂配比对其成胶性能和黏结强度的影响。结果表明：此种胶黏剂的成胶时间短,邻苯二酚基团和NaIO₄含量的增加均有利于凝胶形成,CHI-C的最大黏结强度为40.42 kPa,CCS的最大黏结强度为15.68 kPa。两种壳聚糖衍生物均具有优良的抑菌性能。     

支化及交联聚对苯二甲酸乙二醇酯的制备及其发泡性能

采用聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）与苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯低聚物（GS）的化学键合产物（PBT-GS）为扩链剂,与聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）熔融反应,制备了支化及交联PET。分析了反应过程的扭矩变化,以及支化及交联PET的特性黏数、交联度和流变性能。并以超临界CO₂为物理发泡剂,通过釜式发泡对比了支化及交联PET的可发性,制备了平均泡孔直径为50~75 μm、泡孔密度为1×10⁸~4×10⁸ cells/cm³、泡孔形貌规整的PET泡沫材料,研究了发泡温度和饱和压力对发泡过程的影响。     

赖氨酸乙酯扩链聚氨酯弹性体的制备

以1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为硬段、聚碳酸酯二元醇(PCDL)为软段、赖氨酸乙酯盐酸盐(Lys-OEt)作为扩链剂合成一种新型聚碳酸酯型聚氨酯弹性体.通过力学性能测试、原子力显微镜(AFM)、红外光谱分析和细胞培养,探讨了聚氨酯弹性体软硬段比例、扩链剂对材料性能的影响和材料的细胞毒性.结果表明:随着硬段含量的增加,聚氨酯的机械性能提高.采用Lys-OEt扩链的聚氨酯弹性体拉伸强度达到18.6 MPa,在Lys-OEt、1,4-丁二醇(BDO)、二羟甲基丙酸(DMPA)3种扩链剂中力学性能最佳.初步的细胞培养实验证明,该材料具有良好的细胞相容性.     

富马酸泰诺福韦酯新合成路线

对富马酸泰诺福韦酯的新合成路线进行研究。以R-环氧氯丙烷为起始原料,通过常压氢化制得R-1-氯-2-丙醇（ 7）,化合物7 与多聚甲醛和氯化氢气体反应得R-1-氯-2-氯甲基丙烷（ 6）,化合物6 与亚磷酸三乙酯反应得R-(2-甲基-1-氯乙基)氧甲基膦酸二乙酯（ 5 ）,化合物 5 与腺嘌呤缩合后再经脱酯反应得到关键中间体R-9-(2-膦酸甲氧基丙基)-腺嘌呤（ 3 ,泰诺福韦）。化合物 3 经酯化、成盐得到最终产物富马酸泰诺福韦酯。合成富马酸泰诺福韦酯的总收率为8.4%,其结构经MS、¹H NMR和IR确证。     

新型第4代头孢菌素类化合物的合成及抗菌活性

目的： 研究新型第4代头孢菌素类化合物的合成及其抗菌活性。方法： 7-氨基头孢霉烷酸(7-ACA)在三甲基碘硅烷(TMSI)催化下与含N芳杂环化合物进行3-位取代反应,再与盐酸反应转化为盐酸盐,最后在三乙胺催化下与2-(2-取代氨基噻唑-4-基)-(Z)-2-甲氧亚氨乙酸苯并噻唑硫醇活性酯缩合得到目标化合物,并通过平皿二倍稀释法对它们的体外抗菌活性进行评价。结果和结论： 合成的9个目标化合物4a~4i均未见文献报道,其结构经IR、ESI-MS、¹H NMR和元素分析确证。初步体外抗菌活性实验结果表明,化合物4c和4h对革兰氏阳性菌的活性与头孢唑兰相当。     

水性聚氨酯荧光材料的制备及其荧光性能

将4-胺基-4′-(N, N-二苯基氨基)-1,2-二苯乙烯（ADAS）溶解于N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中后分别以混合和接枝的方式引入水性聚氨酯,制备了不同软段和扩链剂的水性聚氨酯荧光材料（FWPU）。采用傅里叶变换红外光谱、荧光光谱表征了FWPU的结构和荧光性能。结果表明：水性聚氨酯的软段和扩链剂结构均可影响FWPU的荧光强度;与溶解同样浓度ADAS的DMF溶液相比,混合法制备的FWPU其荧光强度最大可以增加76倍,接枝法制备的FWPU最大可增加47倍。     

一种新型三肽衍生物改性聚氨酯的合成和应用

合成了一种新型三肽衍生物苯丙氨酸赖氨酸乙酯苯丙氨酸（PLP)。以PLP为扩链剂、聚己内酯二醇(PCL)为软段、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)为硬段,合成了一系列不同三肽含量的聚氨酯(PUPLP)。通过1H-NMR、FT-IR、TG、DSC和黏接强度等对PLP和PU-PLP的结构和性能进行了研究。结果表明：PLP以及PUPLP的结构与预期相符;相比1,4-丁二醇(BDO)扩链的聚氨酯,PU-PLP的黏接强度更高。     

新型伤湿止痛贴膏剂体外释药规律研究

目的 研究新型伤湿止痛贴膏剂（热熔压敏胶基质）体外透皮速率和释放规律。方法 采用HPLC法测定透皮接收液和释放液中指标成分马钱子碱、士的宁和硫酸阿托品的量,计算其体外透皮速率和释放速率。结果 马钱子碱、士的宁和硫酸阿托品在体外透皮试验中,分别以7.44%?h^?1/2、10.53%?h^?1/2、4.73%?h^?1/2的速率恒速渗透;体外释药速率分别为10.35%?h^?1/2、18.13%?h^?1/2、4.88%?h^?1/2,其释放过程符合Higuchi方程。结论 以热熔压敏胶为基质的新型伤湿止痛贴膏剂为骨架控释型释药系统。     

链段间氢键化程度及离子基团对阴离子型聚氨酯性能的影响

以实验室自制的聚酯多元醇与甲苯二异氰酸酯(TDI)、一缩二乙二醇(DEG),通过聚合反应合成了结构相似的软段磺酸盐型聚氨酯分散体(SSSPU)、硬段磺酸盐型聚氨酯分散体(SHSPU)和硬段羧酸盐型聚氨酯分散体(CHSPU)。通过FT-IR、DSC、TG和力学性能测试,探讨了链段间氢键化程度和离子基团的种类及位置对聚氨酯胶膜性能的影响。结果显示:SSSPU的硬段之间有较强的氢键作用,呈现明显的微相分离结构,胶膜具有良好的力学性能和耐热性能;SHSPU的氢键作用弱,呈微相混合结构,胶膜力学性能差;CHSPU的氢键作用不仅存在于硬段之间,还存在于硬段与软段之间,呈微相混合结构,由于氢键及羧酸盐的离子缔合作用,其胶膜的力学性能最好。     

具有内皮祖细胞捕获功能的聚氨酯的合成与研究

以聚碳酸酯二元醇(PCDL)为软段,1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为硬段,二羟甲基丙酸(bis-MPA)为扩链剂合成了一种侧 链含有羧基官能团的聚碳酸酯型聚氨酯材料。将氨基封端的四代树枝状聚酯大分子共价接枝到聚氨酯的侧链上,脱除树枝状分子表 面缩酮保护基后得到了一种新型的侧链树枝化多羟基聚氨酯材料。此聚合物能有效黏附CD133抗体,黏附了抗体的材料可大大提高 CD133内皮祖细胞的黏附。这一结果为通过加速血液接触材料表面内皮化来提高其血液相容性提供了可能。     

软段对水性聚氨酯结构与性能的影响

以低聚物多元醇、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亲水单体二羟甲基丙酸(DMPA)，乙二胺为主要原料，制备了一组不同组成的聚氨酯乳液。通过粘度测定、粒度分析、力学性能和耐水性能测试、原子力显微镜(AFM)分析，研究了软段类型、软段分子量对乳液及其胶膜性能的影响。结果表明，分子结构规整、易结晶的软段合成的聚氨酯树脂力学性能和耐水性能都较好，对聚己二酸酯而言，分子量减小，其合成的水性聚氨酯拉伸强度提高，耐水性能却有很大程度的下降。     

关节止痛膏橡胶膏与热熔压敏胶剂型的体外透皮特性、药效以及皮肤刺激性比较

目的 对分别以热熔压敏胶（简称热熔胶）和橡胶为基质的两种关节止痛膏的药物体外透皮特性、药效以及皮肤刺激性进行比较研究。方法 采用裸鼠腹部皮肤,用Franz扩散池考察不同剂型中药物的体外透皮特性;以热板实验和扭体实验考察两种剂型对小鼠的镇痛效果;以小鼠耳廓肿胀和大鼠足肿胀实验考察两种剂型的抗炎效果;以豚鼠皮肤损伤实验考察两种剂型对皮肤的刺激性。结果 以热熔胶为基质的关节止痛膏有更好的药物体外透皮特性和更强的镇痛抗炎效果,对皮肤的刺激性也小于橡胶膏剂型。结论 热熔胶是一种制备中药贴膏的理想基质,具有透皮快、疗效好、皮肤刺激性小的特点。     

Experimental study on new self and mutual-aiding occlusive dressing for wound

Background Self and mutual-aiding occlusive dressing is a novel method to treat with the wounds in special circumstances.This study aims to prepare a new antimicrobial adhesive for the dressing and evaluate the application effects of the adhesive.Methods The main component of the new antimicrobial adhesive was 5％ triclosan / cyanoacrylate （CA） antimicrobial adhesive.The adhesive was modified with carboxylic multi-walled carbon nanotubes （MWCNTs-COOH）,multi-walled carbon nanotubes （MWCNTs）,hydrophobic nano-silica,nitrile rubber,epoxy resin and polymethyl methacrylate （PMMA） respectively.The bond strength,toughness and viscosity of the modified adhesive in different concentrations were examined to select the optimal modifying material and the best ratio to prepare the new antimicrobial adhesive according to the results.After that,the antimicrobial property of the new antimicrobial adhesive was tested by filter paper method.At last,we disposed the injury models in rats using the new antimicrobial adhesive to examine the application effects.Results In individual tests,the bond strength modification performance of 0.064％ MWCNTS-COOH is the best,the bond strength is （14.71±1.48） Mpa.8％ nano-silica shows the best toughness modification performance,the Tg is （1.10±0.24）℃.The viscosity modification performance of 8％ nano-silica is the best,the viscosity is （15 536.68±28.4） cP.However,consolidating three test results,6％ nano-silica / antimicrobial adhesive has the balanced bond strength,toughness and viscosity.Its bond strength is （14.03±1.92） Mpa,the Tg is （3.60±0.68）℃,and the viscosity is （5 278.87±31.68） cP.The inhibition zone diameter of 6％ nano-silica / antimicrobial adhesive and antimicrobial adhesive group in Day 5 is （28.61±0.91） mm versus （28.24±2.69） mm （P ＞0.05）.In animal studies,both in blood routine test and pathological section,6％ nano-silica / antimicrobial adhesive group shows lower white blood cells count than gauze bandage group （P ＜0.05）.Conclusions 6％ nano-silica has the optimal effect of bond strength modification,toughness modification and viscosity modification,and the antimicrobial adhesive modified with it has a good antimicrobial property （resistant staphylococcus aureus）.     

可光固化聚氨酯粘接剂的制备及其对传统丙烯酸树脂粘接剂性能的影响

目的：合成一种可光固化聚氨酯（PU）粘接剂,并探讨其对3种商品树脂粘接剂的吸水值、溶解值、双键转化率和微剪切强度的影响。方法：以聚醚三元醇、异氟尔酮二异氰酸酯和甲基丙烯酸羟乙酯等为原料,用溶液聚合法合成一种聚醚型PU预聚体,通过傅里叶转换红外光谱（FT-IR）法对其结构进行表征,并辅以稀释剂、溶剂和光引发剂制备成可光固化PU粘接剂。以商品粘接剂Single Bond Universal（SBU）、Single Bond 2（SB2）和Clearfil SE（SE）为对照组,以加入质量分数70%PU后的粘接剂SBU-70%PU、SB2-70%PU和SE-70%PU为实验组。根据YY 1042-2011标准,测量实验组和对照组粘接剂的吸水值和溶解值,采用FT-IR法检测各组粘接剂的双键转化率,利用万能试验机测量各组粘接剂的微剪切强度。结果：FT-IR检测,在1 638 cm^-1处出现了光固化基团（C=C双键）的特征性吸收峰,与预期产物结构相一致。各实验组（SBU-70%PU组、SB2-70%PU组和SE-70%PU组）粘接剂的吸水值明显低于相应的对照组（t=15.479,P<0.05;t=19.703,P<0.05;t=11.795,P<0.05）;SBU-70%PU组和SB2-70%PU组的溶解值明显低于相应对照组（t=29.845,P<0.05;t=28.862,P<0.05）;各实验组双键转化率明显高于相应对照组（t=-11.612,P<0.05;t=7.213,P<0.05;t=-15.031,P<0.05）;SB2-70%PU组的微剪切强度明显高于相应对照组（t=-2.515,P<0.05）。结论：成功合成光固化PU粘接剂,在3种商品粘接剂中加入70%PU后可明显降低粘接剂的吸水值和溶解值,提高双键转化率,对微剪切强度无明显影响,可使粘接剂的综合性能得到有效改善。     

内镜下聚桂醇联合组织胶改良注射与传统注射治疗2型胃食管静脉曲张的疗效对比

目的:评价内镜下聚桂醇联合组织胶改良三明治注射治疗2型胃食管静脉曲张（GOV2）的临床疗效。方法:对照组为传统组织胶三明治治疗(碘油-组织胶-碘油),共 53例;改良组为聚桂醇联合组织胶改良三明治治疗（聚桂醇-组织胶-聚桂醇）,共92例,比较两组止血成功率、胃静脉曲张改善情况、再出血率、并发症发生率。结果:两组术后平均随访时间分别为（15.13±7.5）月、（14.75±7.31）月,两组止血成功率均为100 %,术后静脉消失率分别为18.9%、34.8%,有效率分别为43.4%、43.5%,总体有效率分别为62.3%、78.3%,再出血率分别为39.6%、33.7%,其中总体有效率和静脉消失率差别有统计学意义,并且静脉发生消失与缓解时间有明显差异 (P<0.05)。对照组术后出现1例肺栓塞,改良组未出现异位栓塞,两组并发症比较无明显差异。结论:内镜下聚桂醇联合组织胶改良三明治治疗GOV2的疗效优于传统组织胶注射治疗。     

硬脂酸双—羟乙基氨基乙酯的合成及硅蜡乳液的研制

硬脂酸与三乙醇胺在一定条件下进行酯化反应得到浅黄色蜡状酯,再季铵化得到相应的具有杀菌、抗静电作用的季铵盐。将该季铵盐作为功能添加剂,以复合乳化剂乳化蜡,并进一步与有机硅羟乳共混得到一系列功能性产品,可望在皮革等行业中得到广泛应用。