新型手性相转移催化剂的合成及其应用

合成了两个新型含１,３－亚乙氧基链手性双生铵盐相转移催化剂碘化１,８－双（Ｎ＿苄基－（３８,４Ｓ）－３,４－二羟基四氢吡咯）－３,６－二氧辛烷（ＰＴＣ１）和碘化１,１１－双（Ｎ－苄基（３Ｓ,４Ｓ）－３,４－二羟基四氢吡咯）－５,６,９－三氧十一（ＰＴＣⅡ）,并用于１－（３,４－－亚甲二氧化苯基）２－２丙酮的不对称烃基化反应,合成六个手性苯丙酮衍生物。研究了在手性双季铵盐相转移从化剂ＰＴＣ１存在一,     

4—乙烯基环氧环己烷的溴化反应

对４－乙烯基环氧环己烷的溴化反应进行了研究，结果表明，顺式的４－乙烯基环氧环己烷一溴进行加在反应时，发生了邻基参与反应，生成五元或六元的环醚化合物；反式的４－乙烯基五氧环己烷和只和溴发生加成反应，生成４－（１，２－二溴）－乙基环氧环己烷。当４－乙烯基环氧环己烷与溴等摩尔反应时，邻基参与反应的比例和加成反应的比例相等。     

9－（N~4＇－取代乙醛缩氨基硫脲）腺嘌呤衍生物与过渡金属离子配合物研究

合成了９－（Ｎ~４＇－苯基－乙醛缩氨基硫脲）腺嘌呤（Ｌ_１）和９－（Ｎ~４＇－苄基－乙醛缩氨基硫脲）腺嘌呤（Ｌ_２），并测定其与过渡金属离子Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）和Ｃｕ（Ⅱ）配合物的组成、摩尔吸收系数和稳定常数。结果表明，Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）与配体Ｌ_１和Ｌ_２均形成１；３配合物；Ｃｕ（Ⅱ）与Ｌ_１以１：３形式配合，与Ｌ_２则形成１：１的配合物。     

非天然D（L）—4—吡啶丙氨酸盐酸盐的合成

合成了２－乙酰氨基－３－（４‘－吡啶基）丙酸乙酯，经过酶的动力学拆分得到Ｄ（Ｌ）－４－吡啶丙氨酸盐酸盐，其结构核磁共振氢谱，光学测定和元素分析得到确证。     

卵巢恶性肿瘤患者T细胞亚群及其与IL—2,sIL—2R的相关性研究

为探讨卵巢恶性肿瘤（ＭＯＴ）与细胞免疫的关系，对４０例ＭＯＴ患者和３０例正常对照（ＮＣ）妇女的Ｔ淋巴细胞亚群和白细胞介素－２（ＩＬ－２）、可溶性白细胞介素－２受体进行了同步检测及相关性研究。结果：ＭＯＴ组ＩＬ－０２、ＣＤ３、ＣＤ４、ＣＤ４／ＣＤ８均低于ＮＣ组，ｓＩＬ－２Ｒ、ＣＤ６均高于ＮＣ组，其中ＣＤ３、ＣＤ４、ＣＤ４／ＣＦ８与ＩＬ－２呈正相关，与ｓＩＬ－２Ｒ呈负相关。提示本病患者Ｔ淋巴细胞免疫功     

7—（4—氯苄基）—7,8,13,13a—四氢小檗碱的核磁共振光谱分析

７－（４－氯苄基）－７，８，１３，１３ａ－四氢小檗碱的核磁共振光谱分析⒇冯年平杭太俊１张正行１韩秀文２刘秀梅２安登魁１（中国药科大学新中新药研究中心，南京２１００３８；１药物分析研究室，南京２１０００９；２中科院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）...     

4—（2—氯乙氧基）二苯酮的合成条件探索

目的：探索４－（２－氯乙氧基）二苯酮的合成条件，包括原料配比、反应时间等。方法：用不同的方法合成相转移催化剂（三乙基苄基氯化铵），然后通过改变反应条件，得到不同产率的４－（２－氯乙氧基）二苯酮。结果：当水与１．２二氯乙烷的配比是１：２而其它条件不变时，产率增加１１．５％。结论：在合成４－（２－氯乙氧基）二苯酮的过程中，水与１，２－二氯乙烷的配比显著影响反应产率。     

非洛地平成品中杂质的分析和合成

根据非洛地平高效液相色谱的信息，利用气相色谱－质谱法，初步确定非洛地平成品中的两个杂质可能为同系物４－（２，３－二氯苯基）－１，４－二氢－２，６－二甲基－３，５－吡啶二羧酸甲酯（Ｉ）和４－（２，３－二氯苯基）－１，４－二氢－２，６－二甲基－３，５－吡啶二羧酸乙酯（Ⅱ）；并用化学方法合成了化合物（Ｉ）和（Ⅱ），再经ＨＰＬＣ测定，通过比较它们之间的保留时间，进一步确证了非洛地平成品中的两个杂质分别为化     

CaO—BaO—SiO2—TiO2系统溶胶涂液的制备和凝胶化过程

采用溶胶－凝胶工艺制备０．１ＣａＯ－０．１ＢａＯ－ＸＳｉＯ２－（０．８－Ｘ）ＴｉＯ２和ＹＣａＯ－（０．３－Ｙ）ＢａＯ－０．３ＳｉＯ２－０．４ＴｉＯ２（Ｘ＝０～０．５，Ｙ＝０～０．３摩尔分数）两组四元系统浸涂液。根据粘度变化和凝胶时间研究了组成、水和醋酸加入量对溶胶涂液稳定性的影响，得出了配制稳定期长的浸涂液的配比。利用红外光谱和Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）探讨溶胶形成过程和凝胶向玻璃态转变过程中的结构变化。结果表明：溶液中ＣＨ３ＣＯＯ－取代醇盐中的ＯＲ基团分别与Ｓｉ４＋和Ｔｉ４＋配位，形成反应活性不同于原醇盐的新的前驱体醇盐；经５００°Ｃ热处理后凝胶的红外光谱中出现由Ｔｉ—Ｏ—Ｓｉ伸缩振动所引起的吸收带。ＸＲＤ谱证实６０°Ｃ干凝胶中有醋酸盐晶体，５００°Ｃ热处理后，这种晶体消失，凝胶中生成Ｂａ２ＴｉＯ４晶相。     

1,4—双（氯甲基）—2—甲氧基—5—壬氧基苯的均聚和共聚研究

以１，４－双（氯甲基）－２，５一二甲基苯（ＢＣＭＤＭＢ）和１，４－双氯甲基－２－甲氧基－５－壬氧基苯（ＢＣＭＭＯＮＯＢ）为单体，采用脱氯化氢法，合成了聚（２，５－二甲基）对亚苯基亚乙烯（ＰＤＭＰＶ）和聚（２－甲氧基－５－壬氧基）对亚苯基亚乙烯（ＰＭＯＮＯＰＶ）；并对ＢＣＭＤＭＢ和ＢＣＭＭＯＮＯＢ的共聚进行了研究。结果表明，适宜的反应条件为：碱与单体的摩尔比为２０∶１，在室温下聚合时间为３０ｈ，碱的ｐＨ＝１４时产率最高。用ＩＲ、１Ｈ－ＮＭＲ、ＵＶ—Ｖｉｓ对聚合物进行了表征。     

RBC—C3b,sIL—2R,CD4／CD8在正常家兔服用三虫汤后的变化

目的：观察三虫汤对正常家兔体内ＲＢＣ－Ｃ３ｂ, ｓＩＬ－２Ｒ, ＣＤ４／ＣＤ８的影响。方法：采用连续胃管灌药,于服药前后取血测定ＲＢＣ－Ｃ３ｂ, ｓＩＬ－２Ｒ, ＣＤ４／ＣＤ８。结果：实验组用药后ＲＢＣ－Ｃ３ｂ, ｓＩＬ－２Ｒ, ＣＤ４,ＣＤ８均升高（Ｐ＜ ０．００１）, ＣＤ４／ＣＤ８下降（Ｐ＜ ０．００１）。结论：三虫汤通过ＲＢＣ－Ｃ３ｂ, ｓＩＬ－２Ｒ, ＣＤ４／ＣＤ８进行免疫调节     

双（1,1‘—苯并三唑）—α,ω—二酰胺的合成及其缓蚀作用

合成了４个以—ＮＨＣＯ（ＣＨ２）ｎＣＯＮＨ—链连接的双（１,１′－苯并三唑－α,ω－二酰胺化合物（ｎ＝２,４,７,８）,用红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。采用挂片失重法初步评价了它们在０．５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４溶液中对铜的缓蚀作用,并用ＭＭ２分子力学程序讨论了缓蚀作用与分子结构的关系。     

反复呼吸道感染病儿红细胞免疫功能、T细胞亚群和血清sIL－2R水平的变化

对６２例反复呼吸道感染（ＲＲＩ）病儿的红细胞免疫功能、Ｔ淋巴细胞亚群和血清可溶性白细胞胞介素－２受体（ｓＩＬ－２Ｒ）水平的变化进行了检测，并与正常对照组比较。结果表明，ＲＲＩ病儿红细胞Ｃ３ｂ受体花环率（Ｅ－Ｃ３ｂＲＲ）、红细胞免疫复合物受体花环率（Ｅ－ＩＣＲ）和红细胞Ｃ３ｂ受体花环形成促进率（ＲＦＥＲ）均明显低于对照组，而循环免疫复合物（ＣＩＣ）和红细胞Ｃ３ｂ受体花环形成抑制率（ＲＦＩＲ）明显高于对照组，差异均有极显著性（Ｐ均＜０．０１，０．００１）；ＲＲＩ病儿ＣＤ４，ＣＤ４／ＣＤ８明显降低，而ＣＤ８明显增高，与对照组比较差异有极显著性（Ｐ＜０．００１）；ＲＲＩ病儿血清ｓＩＬ－２Ｒ水平明显高于对照组（Ｐ＜０．００１）。ＲＲＩ病儿的Ｅ－Ｃ３ｂＲＲ与ＣＤ４／ＣＤ４／ＣＤ８呈正相关，而与ＣＤ８和ｓＩＬ－２Ｒ则呈负相关（ｒ＝０．５２７，０．４０９，Ｐ均＜０．００１）；ｓＩＬ－２Ｒ与ＣＤ４，ＣＤ４／ＣＤ８呈负相关，与ＣＤ８呈正相关（ｒ＝—０．５３０，—０．４９１，Ｐ＜０．００１）。提示ＲＲＩ发生与红细胞免疫功能降低、Ｔ淋巴细胞亚群异常和血清ｓＩＬ－２Ｒ水平增高有密切关系。     

3—氨甲基吡啶树脂的合成及五种氨基吡啶树脂对金铂吸附性的比较

研究了反应物配料比３－ＡＭＰ／Ｃｌ（摩尔比）、反应温度与时间对大孔型３－氨甲基吡啶树脂（３—ＡＭＰＲ）性能的影响规律．在最佳合成工艺条件下制得３－ＡＭＰＲ的功能基含量为３．１６ｍｍｏｌ／ｇ树脂．３－ＡＭＰＲ对ＡｕＣｌ６（２－），ＰｔＣｌ６（２－），ＩｒＣｌ６（２－），ＰｄＣｌ４（２－），ＲｈＣｌ６（３－）的吸附容量分别为８００．８，３８７．８，３８６．３，１３３．０，１０５．５ｍｇ金属／ｇ树脂；配位比分别为１．２９，０．６３，０．６４，０．４０，０．３３。比较了３—ＡＭＰＲ、２－ＡＭＰＲ、４－氨基吡啶树脂（４－ＡＰＫ）、３—ＡＰＲ、２－ＡＰＲ五种树脂对ＡｕＣｌ４－、ＰｔＣｌ６（２－）的吸附性，其中３－ＡＭＰＲ为最佳。     

冠心病病人血清可溶性白细胞介素－2受体水平及T淋巴细胞亚群的变化

采用双抗体夹心法和碱性磷酸酶抗碱性磷酸酶法检测了８４例冠心病病人血清可溶性白细胞介素－２受体（ｓＩＬ－２Ｒ）水平和外周血Ｔ淋巴细胞亚群（ＣＤ４，ＣＤ８）的变化。结果显示，冠心病病人血清ｓＩＬ－２Ｒ水平明显高于对照组（Ｐ＜０．００１）；ＣＤ４，ＣＤ４／ＣＤ８明显降低，而ＣＤ８明显增高，与对照组相比差异有极显著意义（Ｐ＜０．００１），且急性心肌梗塞（ＡＭＩ）的变化较不稳定心绞痛（ＵＡ）和陈旧性心肌梗塞（ＯＭＩ）更明显。１周内病死的ＡＭＩ病人ｓＩＬ－２Ｒ和ＣＤ８的增高及ＣＤ４和ＣＤ４／ＣＤ８降低较存活者更明显（Ｐ＜０．００１）。提示血清ｓＩＬ－２Ｒ水平和Ｔ淋巴细胞亚群异常与冠心病的病情和预后有密切关系。     

3H—1,2—二氢—1—吡咯里嗪酮衍生物的合成

实验证实３Ｈ－１，２－二氢－１－吡咯里嗪酮（Ａ）及５－（４－氯苯甲酰基）３Ｈ－１，２－二氢－１－吡咯里嗪酮（Ｂ）具有明显的抗炎镇痛作用，在此基础上，设计合成了Ａ的１２个Ｍａｎｎｉｃｈ碱衍生物Ｃ１－１２及Ｂ的缩氨脲Ｄ１和肟Ｄ２，这１４个化合物均未见文献报道，药理实验证明，这些化合物大多具有抗炎镇痛活性，其中化合物Ｃ１，Ｃ２，Ｃ８，Ｃ９活性最为显著。     

大肠癌细胞中C—erbB—2基因扩增与临床的关系

应用差异聚合酶链反应方法检测了２３例大肠癌组织的Ｃ－ｅｒｂＢ－２基因。结果发现在７例（３４．４３％）的大肠癌组织内存在Ｃ－ｅｒｂＢ－２基因的扩增。高－中分化管状腺癌的Ｃ－ｅｒｂＢ－２扩增阳性率（３／３）高于中分化管状腺癌（４／１７）（Ｐ＜０．０５）。在已有淋巴结转移的大肠癌患者，ＣｅｒｂＢ－２扩增的阳性率为５／１３（３８．４６％），而尚无淋巴结转移患者的阳性率为２／１０（２０％），但差异无统计学意     

4-乙烯基环氧环己烷的溴化反应——4-乙烯基环氧环己烷的邻基参与反应研究

对４－乙烯基环氧环己烷的溴化反应进行了研究。结果表明，顺式的４－乙烯基环氧环己烷与溴进行加成反应时，发生了邻基参与反应，生成五元或六元的环醚化合物；反式的４－乙烯基环氧环己烷只和溴发生加成反应，生成４－（１，２－二溴）－乙基环氧环己烷。当４－乙烯基环氧环己烷与溴等摩尔反应时，邻基参与反应的比例和加成反应的比例相等。     

Cu（Ⅱ）—稀土异双核配合物的研究

利用液相化学合成技术，成功制备了六种含草酰胺桥的新型异双核配合物Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｌｎ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３（Ｌｎ：Ｙ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｙｂ）。基于元素分析、红外光谱、电子光谱、ＥＳＲ谱及变温磁化率等测试手段对这些异双核配合物进行了表征。测定了Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｇｄ（ｐｈｅｎ）２（ＣｌＯ４）３的变温磁 （４．２－３００Ｋ），对由自旋Ｈａｍｉｌｔｏｎｉａｎ算符Ｈ＝－２ＪＳ１．Ｓ２导出的磁方     

SIL—2R和T细胞亚群在Ⅲ变态反应中的变化

目的：观察可溶性白介素－２（ＳＩＬ—２Ｒ）和Ｔ细胞亚群在Ⅲ型变态反应过程中的变化。方法：采用皮下注射正常马血清的方法，建立家兔Ⅲ型变态反应模型，间断取血观察ＳＩＬ－２Ｒ，ＣＤ３，ＣＤ４，ＣＤ８的变化。结果：ＳＩＬ－２Ｒ于注射抗原后第４天开始上升，第８天达到高峰。ＣＤ３和ＣＤ４细胞于第８天升高，ＣＤ８细胞于第８天上升，第１６天达高峰。结论：ＳＩＬ－２Ｒ，ＣＤ４，ＣＤ８均参与Ⅲ变态反应，并与抗体生成规律相符。ＣＤ８在Ⅲ变态反应中的作用有待于进一步研究。