含环己烯、二氮杂萘结构的新型聚醚酮的合成及表征

合成了一种新型单体１－甲基－４，５－二（４－氯代苯甲酰基）环己烯，该单体与４－（４－羟基苯基）－２，３－二氯苯萘－１－酮单体经亲核取代反应，成功地合成了含环己烯结构的杂环联苯型醚酮聚合物。用ＦＴ－ＩＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ、ＤＳＣ、Ｘ－射线衍线等方法对该聚合物进行了表征，并研究了它的溶解性能。结果表明，这种可溶性无规共聚物，有较高的玻璃化温度，并且结构中有不饱和和双键，是一种反应性高分子。     

从圭亚那塔皮木得新的细胞毒化合物

漆树科巴西植物圭亚那塔皮木Tapiriraguia－nensisAubl．的树皮和叶当地居民用于治疗麻疯、腹泻和梅毒，作者从其种子的氯仿提取物中分离到2个新的具有细胞毒活性的化合物。（Ⅰ）：2－[10（E）－十七烯基]-1，4-氢醌，C23H38O2，为蜡状物。（Ⅱ）（4R，6R）－二羟基-4-[10（E）-十七烯基]-2-环己烯酮，C23H40O3，透明油状物，[α]D＋45．5°（c，0.004，甲醇）。Ⅰ和Ⅱ有细胞毒活性，对下列瘤谱细胞的半数抑制浓度（IC50，μg／mL）分别为：人乳腺癌（BC1）：1．3和4．3；人肺癌（LU1）：0．3和4．3；人结肠癌（Co12）：0．8和1．…     

叶酸封端的聚（碳酸酯-co-乙二醇)嵌段

在不添加催化剂的情况下,通过聚乙二醇单甲醚（mPEG）引发5,5-二甲基-1,3-二噁烷-2-酮（DTC）本体开环聚合,得到了生物可降解脂肪族聚（碳酸酯-co-乙二醇）（DMP）两亲性嵌段共聚物。将其与叶酸（FA）反应,合成了末端含有叶酸的生物可降解两亲性嵌段共聚物（FA-DMP）。所得聚合物结构经傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、核磁共振谱（1H-NMR）、紫外光谱（UV-Vis）、凝胶渗透色谱（GPC）表征。利用聚合物FA-DMP的两亲性结构特点,采用透析法制备了其聚合物胶束。结果表明,在不添加任何催化剂的情况下,利用mPEG的端羟基可成功引发DTC开环聚合,且通过改变投料比可调控DMP嵌段共聚物的分子量;FA DMP聚合物可形成具有一定纳米尺寸的胶束,且其粒径与聚合物的亲水-疏水链链长有关。     

芳基乙炔聚合物固化反应动力学和结构表征

应用DSC和FTIR分析技术，研究了芳基乙炔聚合物的固化反应动力学和固化反应过程中的结构变化。结果表明：芳乙炔聚合物固化过程中主要形成顺式共轭多烯结构。芳基乙炔聚合物的固化反应活化能为108．6－119．7kJ/mol，单体结构对聚合物的固化反应速率有明显影响，聚1，4－二乙炔基苯（p－DEB）的固化反应速率比聚1，3－二乙炔基苯（m－DEB）快。     

Lewis酸催化1,4-脱水-2,3-二-氧-(对迭氮基苯甲基)-α-D-核糖的选择性开环聚合反应

在低温下用三氟化硼乙醚催化１，４－脱水－２，３－二－氧－（对迭氮基苯甲基）－α－Ｄ－核糖（ＡＤＡＢＲ）的阳离子选择性开环聚合反应，首次合成了具有１，５－开环α－结构的聚合物。单体ＡＤＡＢＲ由１，４－脱水－α－Ｄ－核糖在ＤＭＦ溶剂中与对溴甲基迭氮基苯反应获得。聚合物的结构由比旋光度、１Ｈ－ＮＭＲ和１３Ｃ－ＮＭＲ及ＩＲ谱确认。用五氟化锑为催化剂则得到了同时含有α－呋喃单元和β－吡喃单元混合结构的聚合物。研究了催化剂及其用量、聚合反应时间对聚合反应的影响，讨论了聚合反应机理。为研究１，４－脱水－２，３－二－氧－（对迭氮基苯甲基）－α－Ｄ－吡喃核糖的聚合活性以及便于测试迭氮基的含量对聚合物光刻性能的影响，还初步研究了单体ＡＤＡＢＲ与１，４－脱水－２，３－二－氧－苯甲基－α－Ｄ－吡喃核糖（ＡＤＢＲ）的共聚反应。从共聚物的结构分析可以认定共聚物具有１，５－α－结构，并且单体１，４－脱水－２，３－二－氧－苯甲基－α－Ｄ－吡喃核糖在实验条件下具有较高的活性。     

乙醇酸和DL—乳酸交替共聚物的合成和表征

乙醇酸和ＤＬ－乳酸交替共聚物具有不同于其无规共聚物的理化性能和生物降解性，为一种新型的生物医用材料，本文以ＤＬ－３甲基，１－４二恶烷－２，５－二酮为单体，通过在辛酸亚锡引发不下的本体开环聚合，合成了该交替共聚物，并进行了结构表征。     

石蝉草中两个新的聚酮类化合物

目的 研究石蝉草Peperomia dindygulensis乙醇提取物中的化学成分。方法 利用硅胶柱色谱、薄层制备色谱及半制备高效液相色谱法,对石蝉草乙醇提取物氯仿萃取部位中的化学成分进行分离;通过理化性质、波谱技术、混合解析等手段相结合的方法,对化合物进行结构鉴定。结果 从石蝉草乙醇提取物氯仿萃取部位中分离得到2个新的聚酮类化合物,分别鉴定为 (4S)-1,4-二羟基-2-(1′,13′-二酮基-十八碳-14′反式-烯基)-1-环己烯-3-酮（1）和 (4S)-1,4-二羟基-2-(1′,14′-二酮基-十八碳-12′反式-烯基)-1-环己烯-3-酮（2）。结论 化合物1和2均为新化合物,分别命名为石蝉草酮A和石蝉草酮B。     

乙醇酸和DL—乳酸交替共聚物的合成和表征

乙醇酸和ＤＬ－乳酸交替共聚物具有不同于其无规共聚物的理化性能和生物降解性。以ＤＬ－３－甲基－１，４－二烷－２，５－二酮为单体，通过在辛酸亚锡引发下的本体开环聚合，合成了该交替共聚物，并进行了结构表征。     

小狼毒的三萜化学成分研究（Ⅱ）

从大戟科小狼毒Euphorbiaprolifera根的乙醇提取物中分得5个三萜化合物，经光谱鉴定，其中4个为已知的环菠萝蜜烷型三萜：环劳顿醇（cyclolaudenol，Ⅲ），3-酮基-环劳顿甾（3－ketocyclolaudane，Ⅳ），24-甲烯基-环优卡里醇（24－methylene－cycloeucalenol，Ⅴ），3，25-二羟基-23-环安坦烯（23－cycloartene－3，25-diol，Ⅵ）；另一个为新的麦角甾醇型三萜：3β-羟基-24-甲基-5，14，26-麦角甾烯（24－methyl－5，14，26－ergostatrien－3β－ol，Ⅶ）。     

分散红掺杂高Tg聚合物母体的非线性光学性质的研究

利用具有非线性光学（ＮＬＯ）活性的分散红（ＤＲＩ）掺杂高玻璃化转变温度的酚酞聚羟基醚（ＰＨＰ）和酚酞－联苯二酚－二氯二苯酮三元共聚物（ＰＰＨＢＰ－ＤＣＢＰ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ），得到了两种掺杂型非线性光学材料。升温电晕极化（ＣＯＰＥＴ）表明有较高的取向和较慢松驰，并推算了极化场强度Ｅｐ和二阶非线性系数ｄ３３。     

1-（1H-1，2，4-三唑-1-基）-2-（2，4-二氟苯基）-3-[（4-取代）-哌嗪-1-基]2-丙醇的合成及其抗真菌活性

目的 寻找广谱、高效、低毒的新-代三唑类抗真菌药物。方法设计合成了11个三唑醇类新化合物,进行体外抑菌活性测试。结果合成的目标化合物对4种不同真菌均有-定的抑制活性,有4个化合物对白色念珠菌和新型隐球菌的活性强于氟康唑;1个化合物对薰烟曲霉菌的活性强于氟康唑;2个化合物对红色毛癣菌的活性优于氟康唑。结论脂水分配系数和立体化学因素的改变对该类化合物体外抑菌活性有较大影响。     

Synthesis and antifungal activity of 1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-(2,4-difluorophenyl)-3-(4-substituted acyl piperazin-1-yl)-2-propanols

Duringthepasttwodecades ,theincidenceofsys temicfungalinfectionhasbecomeveryprominentinpa tientsundergoingchemotherapyforcancer,organtranspla ntsandpatientswithAIDS[1,2 ] .Theover useofantifungalagentsinrecentyearshasresultedinthedevelopmentofdrugresistance[3 ] .Thesignificantclinicalimplicationofresistancehasledtoheightenedinterestinthestudyofnovelantifungalagentswithmorepotentactivity ,lesstox icityandbroaderspectrum .MATERIALSANDMETHODS　　Instrumentandagent　Meltingpointsweredete…     

2-[1-(2-吡啶)乙氧基]乙酸2-[4-苄基取代哌嗪]乙酯的合成及对小鼠学习记忆的促进作用

[目的]合成2-[1-(2-吡啶)乙氧基]乙酸2-[4-苄基取代哌嗪]乙酯类化合物,探讨其对小鼠学习记忆能力的影响.[方法]使用2-乙基吡啶为起始原料,经Whol-ziegler反应得到2-(1-溴乙基)吡啶,再与羟基乙酸乙酯的醇钠盐缩合得到2-[1-(2-吡啶)乙氧基]乙酸乙酯.无水哌嗪与不同取代的氯苄反应分别得到化合物4a～4l.化合物4a～4l分别与溴乙醇反应得到化合物5a～5l.化合物2-[1-(2-吡啶)乙氧基]乙酸乙酯与化合物5a～5l经酯交换反应得到目标化合物6a～6l.采用通道式水迷宫法测定化合物6j的促进小鼠学习记忆活性.[结果]设计合成了12个尚未见文献报道的新化合物,结构经核磁共振谱、红外光谱等确证.与模型对照组比较,化合物6j大、小剂量组到达时间显著缩短,错误次数明显减少,相比较差异均有统计学意义(P<0.05).[结论]化合物6j具有良好的促进小鼠学习记忆作用.     

1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-(2,4-二氟苯基)-3-[(4-取代)-哌嗪-1-基]-2-丙醇的合成及其抗真菌活性

目的:研究不同取代哌嗪侧链的引入对三唑醇类化合物抗真菌活性的影响.方法:设计合成了11个三唑醇类新化合物;选择8种真菌(白色念珠菌,新生隐球菌,热带念珠菌,近平滑念珠菌,红色毛癣菌,羊毛状小孢子菌,紧密着色真菌及薰烟曲霉菌)为实验菌株,进行体外抑菌活性测试.结果:目标化合物对8种真菌特别是深部真菌均有一定的抑制活性,其中有7个化合物对白念珠菌的MIC80值≤0.125 μg/ml,是氟康唑活性的4倍以上,与伊曲康唑活性相当.结论:脂水分配系数和立体化学因素的改变对该类化合物体外抑菌活性有较大影响.     

4-（methylnitrosamino）-l-（3-pyridyl） -1-butanone Induces Circulating MicroRNA Deregulation in Early Lung Carcinogenesis

Objective To study the alteration of circulating microRNAs in 4-（methylnitrosamino）-l-（3-pyridyl） -l-butanone （NNK）-induced early stage lung carcinogenesis. Methods A lung cancer model of male F344 rats was induced with systemic NNK and levels of 8 lung cancer-associated miRNAs in whole blood and serum of rats were measured by quantitative RT-PCR of each at weeks 2, 5, 20, and 20 following NNK treatment. Results No lung cancer was detected in control group and NNK treatment group at week 20 following NNK treatment. The levels of some circulating miRNAs were significantly higher in NNK treatment group than in control group. The miR-210 was down-regulated and the miR-206 was up-regulated in NNK treatment group. The expression level of circulating miRNAs changed from week 1 to week 20 following NNK treatment. Conclusion The expression level of circulating miRNAs is related to NNK-induced early stage lung carcinogenesis in rats and can therefore serve as its potential indicator.     

1-(4-硝基苯基)-3-(5-溴-2-吡啶基)-三氮烯的合成

目的 :合成三氮烯类新试剂。方法 :通过重氮盐的氮偶联反应。结果 :元素分析和红外光谱数据证实产物为三氮烯类化合物。结论 :分光光度测定Cd(Ⅱ )具有较高的灵敏度和选择性。     

1-（4-硝基苯基）-3-（6-溴-2-苯骈噻唑）-三氮烯的合成

目的 :合成三氮烯类新试剂。方法 :通过重氮盐的氮偶联反应。结果与结论 :元素分析和红外光谱数据证实产物为三氮烯类化合物。     

1-(4-甲基苄基)-2-甲基-八氢异喹啉盐酸盐的合成

化合物1-(4-甲基苄基)-2-甲基-八氢异喹啉盐酸盐(1)是制备新型镇咳药磷酸二甲啡烷的关键中间体。对化合物1的合成工艺进行研究,以4-甲基苯乙酸为原料,采用氯化亚砜氯代制得4-甲基苯乙酰氯,再与2-环己烯基乙胺反应,再经环化、还原、N-甲基化和成盐酸盐纯化得到目标产物1,总收率约54%,纯度大于98%。该工艺具有原料易得、操作简便、产率和纯度高、成本低等优点,适合工业化生产。