碳布负载的MnO2-PANI复合材料的控制合成及其不对称超级电容器

采用两步法实现了MnO₂-PANI复合物在碳布表面的生长。以二氧化锰-聚苯胺-碳布(MnO₂-PANI-CC)为正极,碳纳米线-碳布(CNWs-CC)为负极,构建不对称超级电容器。采用场发射扫描电镜、X射线能谱仪、傅里叶红外光谱、X射线光电子能谱、循环伏安及恒流充放电对三元复合物的结构和电化学性能进行表征。研究表明:当扫描速率为5 mV/s时,不对称电容器的电势窗口可增至1.6 V,其比容量为1.42 F/cm²;当功率密度为5 000 W/kg时,能量密度可达到31.2 W·h/kg,高于其他不对称电容器。     

青光眼深层巩膜咬切孔的大小对远期疗效临床观察

目的:随访深层巩膜咬切术的远期效果。方法:将咬切1孔,孔大小为1.5mm×1.5mm者与咬切2孔,孔大小为1.5mm×3mm进行比较。结果大孔者成功率(96.2%)高于小孔者(85.5%),P<0.05,前者功能性滤过泡(91.7%)多于后者(68.6%),P<0.01,前者远期视力减退者(21.7%)亦少于后者(48.6%);两组并发者差异无显著性。结论:深层巩膜咬切术最好咬切2孔(1.5mm×3mm)大小,提高手术的成功率。     

聚dl-丙交酯/羟基磷灰石复合材料Ⅲ.体内外降解性能研究

研究了聚dl 丙交酯 /羟基磷灰石复合材料在体内外降解中力学强度、分子量、重量及微观形貌的变化。体内降解是将聚dl 丙交酯 /羟基磷灰石 (40mm× 3mm× 2mm)植入兔子皮下软组织内 ;体外降解是将试样 (40mm× 6mm× 2mm)浸入到pH为 7.4的磷酸盐缓冲溶液 (3 7± 0 .2℃ )中 ,试样定时取出并进行各项性能测试。研究发现聚dl 丙交酯 /羟基磷灰石复合材料在体内外降解中分子量、力学性能首先大幅度下降 ,重量损失滞后 ,体内降解速率稍快于体外 ,但均为简单本体水解 ;羟基磷灰石延缓了复合材料的降解速率。SEM显示聚dl 丙交酯 /羟基磷灰石块状材料内部降解与吸收速率快于表层 ,表现为“双态降解”特征。     

不同氧化剂制备石墨烯-聚苯胺超级电容器材料

以水热合成多孔石墨烯为载体,以廉价环保的β-MnO₂代替传统的具有污染性的过硫酸铵为氧化剂,采用原位聚合法制备了石墨烯-聚苯胺超级电容器材料。利用X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、循环伏安、恒流充放电及交流阻抗等对其微观形态和电化学性质进行了分析。结果表明,以β-MnO₂为氧化剂制备的石墨烯-聚苯胺超级电容器材料的比电容能达到350 F/g,电容保持率为67.7%,具有更好的电化学特性。     

有机电解液对双电层电容器性能影响

采用石油焦基高比表面积活性炭作为电极材料,分别以1 mol/L Et4NBF4/PC(四乙基铵四氟硼酸盐/碳酸丙烯酯), Et4NBF4/AN(四乙基铵四氟硼酸盐/乙腈), Bu4NBF4/PC(四丁基铵四氟硼酸盐/碳酸丙烯酯)和Et4NBF4/AN(四丁基铵四氟硼酸盐/乙腈)作为电解液,组装成有机体系双电层电容器。采用恒流充放电、循环伏安及交流阻抗等电化学手段对各电解液体系下的电化学行为进行了对比。实验结果表明：对于高微孔比率的电极材料,由于Et4N+(四乙基铵离子)的溶剂化离子半径小于Et4N+ (四丁基铵离子)的溶剂化离子半径,因此,Et4NBF4体系下的电荷存储密度和有效表面利用率更高,电容性能优于Bu4NBF4。此外,虽然PC体系的比容量略高于AN体系,但由于PC的电导率低于AN,致使其功率特性不如AN 体系下的好。AN体系相比于PC体系具有更小的电荷传递阻抗和扩散阻抗,电容的频率响应性能要优于PC 体系,更适宜在大功率场合下应用。     

高效液相-电化学检测法测定大鼠血浆灯盏乙素浓度及其药代动力学

目的 :建立高效液相色谱 -电化学检测法测定大鼠血浆中灯盏乙素浓度方法并研究其药代动力学。方法 :血浆样品经液 -液萃取后 ,用高效液相色谱 -电化学检测法进行分析。色谱柱为HypersilCl8(ID1 5 0mm× 4.6mm ,5 μm ,) ;流动相为磷酸盐缓冲液 -甲醇 -乙睛 ( 65∶35∶1 0 ) ;流速 :0 .6mL/min ;电化学检测器工作电压为 0 .6V。结果 :线性范围 5ng/mL～ 1 0 0 0ng/mL ,高、中、低 3种浓度的平均方法回收率分别为 1 0 0 .35 %、98.33%、1 0 9.3l%。日内、日间精密度 (RSD)均小于 1 0 %。结论 :本方法稳定、可靠 ,可用于灯盏乙素的血药浓度分析及大鼠灌胃药代动力学研究     

人血浆中水飞蓟宾浓度的HPLC测定法

目的建立人血浆中水飞蓟宾浓度的测定法。方法采用高效液相色谱法,μBondapak(300mm×4.6m,5μm)色谱柱,及μBondapak预柱(10mm×4.6mm,5μm)为分析柱。乙晴、水和二氧六环(20:70:10)混合溶剂为流动相,流速为1.0mL/min,检测波长为288nm,柱温为40℃。结果水飞蓟宾在5.123～327.9μg/mL范围内线性良好(r=0.9998),方法回收率为93.2%～96.8%,日内及日间RSD<10%。结论方法简便快速、灵敏度高,适合于临床药学研究需要。     

气相色谱法测定头孢噻肟钠的残留溶媒

目的 :建立了用气相色谱法测定头孢噻肟钠样品中的残留溶媒丙酮、异丙醇的含量的方法。实验以正丙醇为内标物 ,采用OV1 70 1弹性石英熔融毛细管柱 (5 0mm× 0 .2 5mm× 0 .30 μm)。载气 :氮气 ,流量 1 .2mL/min ,分流比 1∶6 0 ;柱温 (程序升温 ) :初始柱温 4 5℃ ,保持时间 3min ;升温速率 2 0℃ /min ;终点温度 1 0 5℃。FID检测器 ,温度 2 5 0℃。气化室温度 2 5 0℃。结果 :丙酮、异丙醇在 30～ 1 5 0 μg/mL范围内与内标峰面积比有良好的线性关系 (丙酮 :r =0 .9997;异丙醇 :r =0 9996 ) ;回收率 :丙酮为 99.7% ,RSD =1 .9% ,(n =9) ;异丙醇为 99.5 %RSD =2 .0 % ,(n =9)。结论 :本法操作简便 ,结果准确 ,为有效控制头孢噻肟钠的残留溶媒建立了可靠的方法     

超级电容器用PbO2电极的电沉积工艺

以钛板为基底,采用电沉积方法制备了Ti-PbO2电极,与活性炭(AC)组成超级电容器。研究了铅盐种类对电沉积PbO2电极放电性能的影响,发现用Pb(CH3COO)2做溶质的氢氧化钠溶液制备的PbO2电极容量最大。利用不同浓度的氢氧化钠溶液配置饱和醋酸铅电解液,制备PbO2电极进行了放电测试,研究了氢氧化钠浓度对电沉积PbO2放电性能的影响。采用最优电沉积PbO2作正极,活性炭、涂膏铅电极作负极,分别组装成超级电容器和铅酸电池进行大电流充放电,结果表明,超级电容器性能远高于铅酸电池。     

活性炭电化学性能与液相吸附性能间的关系

表征了以典型商品活性炭及几种自制掺锰活性炭为原料制备的双电层电容器电极的循环伏安及定电流充放电特性,测定了活性炭对KOH水溶液中钾离子的吸附等温线,并根据拟合的Temkin方程计算了在KOH水溶液(w=30%)中活性炭对钾离子的平衡吸附量,在此基础上关联了活性炭对电解质的平衡吸附量与电化学性能之间的关系。结果表明：活性炭电极的比电容量随其对电解质平衡吸附量的增大而增大,平衡吸附量与比电容量成较好的线性关系,线性相关系数为0.970 5。     

超级电容器用新型微晶炭的结构及其电容性能

以热处理后的煤沥青焦为原料,采用KOH活化法制备了具有较小比表面积（<200 m2/g）的系列微晶炭。采用N2吸附、X射线衍射（XRD）和X射线光电子能谱（XPS）等手段表征了微晶炭的孔结构、微晶结构以及表面化学性质,研究了微晶炭作为超级电容器电极材料在1 mol/L的四乙基四氟化硼酸铵盐/碳酸丙烯酯电解液体系中的电容性能。结果表明：制得的微晶炭具有大量类石墨微晶和较高的石墨化度,d002(晶面层间距)为0.356~0.666 nm,表面含碳量大于95％;活化6 h后,在4.0 V下微晶炭的质量比电容高达139 F/g。微晶炭的储电行为包括插层电容和双电层电容两部分,其中电活化所造成的插层电容是决定微晶炭最终比电容的主要因素,插层电容主要由电极材料的石墨化度决定。     

Experimental study on denitrification using coated electrode of immobilized denitrifying bacteria

Objective To develop a coated electrode of immobilized denitrificants and to evaluate the performance of a bioelectrochemical reactor to enhance and control denitrification, Methods Denitrifying bacteria were developed by batch incubation and immobilized with polyvinyl alcohol （PVA） on the surface of activated carbon fiber （ACF） to make a coated electrode. Then the coated electrode （cathode） and graphite electrode （anode） were transferred to the reactor to reduce nitrate. Results After acclimated to the mixtrophic and autotrophic denitrification stages, the denitrifying bacteria could use hydrogen as an electron donor to reduce nitrate, When the initial nitrate concentration was 30.2 mg NO3-N/L, the denitrification efficiency was 57.3% at an applied electric current of 15 mA and a hydraulic retention time （HRT） of 12 hours. Correspondingly, the current density was 0.083 mA / cm^2. The nitrate removal rate of the reactor was 34,4 g NO3-N / m^3,d, and the surface area loading was 1.34 g NO3-N / m^2.d. Conclusion The coated electrode may keep high quantity of blomass, thus achieving a high denitrification rate. Denitrification efficiencies are related to HRT, current density, oxidation reduction potential （ORP）, dissolved oxygen （DO）, pH value, and temperature,     

MnO2/CNTs复合材料的比表面积和负载量对超级电容器性能的影响

以多壁碳纳米管（CNTs）和高锰酸钾（KMnO₄）为原料,制备了MnO₂含量不同的MnO₂/CNTs复合材料。利用场发射扫描电镜和透射电镜观察了材料形貌的变化;利用氮气等温吸附研究了MnO₂含量对复合材料的比表面积和孔容的影响;并对复合材料进行了电化学性质测试。结果发现,MnO₂含量对复合材料的纤维直径、片层厚度及比表面积的影响显著;当KMnO₄的质量是碳纳米管的10倍时,所得复合材料的电容性能最优,比电容最高可达199 F/g,归一化后MnO₂比电容最高可达255 F/g。研究表明,当优化电极材料性质时,更大范围内的金属氧化物含量可能会影响到复合物的微观结构。     

基于活化多孔碳负载聚苯胺正极和活化多孔碳负极的有机非对称超级电容器

采用KOH活化法制得高比表面积的活化多孔碳（aHPC）,借助原位化学氧化法制得疏松多孔的活化多孔碳负载聚苯胺纳米复合材料（aHPC@PANI）,并分别以aHPC及aHPC@PANI为负极与正极,以四乙基氟硼酸-乙腈为电解液,构建有机非对称超级电容器。电化学测试结果显示：在1 A/g电流密度下,aHPC@PANI正极与aHPC负极分别呈现256.7 F/g（-0.6~0.8 V）及152.4 F/g（-2~-0.6 V）的比容量;所组装的有机非对称电容器呈现宽电位窗口（2.8 V）,高的能量密度（在0.75 kW/kg功率密度下为56.2 W·h/kg）及优异的循环稳定性（循环5 000次后其比电容保持率高达92.4%）。     

聚吡咯-分级多孔碳纳米复合材料的制备及其电化学性能

以空心介孔硅球为模板,酚醛树脂乙醇溶液为碳源制得了分级多孔碳（HPCs）。以酸化处理后的HPCs为载体、对甲苯磺酸（p-TSA）为掺杂剂、三氯化铁（FeCl3）为氧化剂,通过原位化学氧化聚合法制备了聚吡咯-分级多孔碳（PPy-HPCs）纳米复合材料。采用场发射扫描电镜（FESEM）、透射电镜（TEM）、傅里叶红外光谱仪（FT-IR）、恒流充放电、循环伏安以及交流阻抗等测试技术对复合材料进行了形貌结构和电化学性能的研究。结果表明：聚吡咯成功地包覆在HPCs的表面,随着聚吡咯含量的增加,复合材料的比容量呈现先增大后减小的趋势。当聚吡咯的质量含量为34.9%时,复合材料在电流密度为0.1 A/g时达到最大比容量（316 F/g）,在1 A/g的电流密度下循环1 000次后,比容量保持率为95.8%,聚吡咯的引入有效地提高了HPCs电极材料的电化学性能。     

涂碳聚氯乙烯膜乌头硷选择性电极的研究

Coated carbon PVC membrane selective electrode of aconitine was prepared with the Aconitine-tetraphenylborate ion-associate complex as the electroactive material. The electrode showed a linear response to aconitine within the concentration range 1.0 x 10(-2) - 5.0 x 10(-5) mol/L. The limit of detection was 6.3 x 10(-6) mol/L and the slope of the electrode was 57.6 mV/decade. The authors established a basis and a method for the control of content limit of aconitine in Shen Fu Injection with this electrode.     

羧基化多壁碳纳米管修饰电极对秦皮中秦皮乙素的灵敏测定

目的研究秦皮乙素在羧基化多壁碳纳米管(c-MWCNTs)修饰电极上的电化学行为及其测定方法。方法利用交流阻抗法(EIS)和循环伏安法(CV)表征修饰电极,用CV研究秦皮乙素在电极上的电化学行为,以差示脉冲伏安(DPV)对其含量进行测定。结果 c-MWCNTs修饰电极对秦皮乙素有明显的电催化作用,在pH4.5磷酸缓冲液(PBS)中,氧化峰电流与秦皮乙素浓度在6.0×10-2～8.0μmol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为5.0×10-3μmol/L。结论 c-MWCNTs修饰电极与裸玻碳电极(GCE)相比,提高了秦皮乙素的检测灵敏度,可用于实际样品中秦皮乙素含量的测定。     

L-半胱氨酸修饰电极在高浓度抗坏血酸共存下测定多巴胺

目的为了研究多巴胺的测定,并有效排除抗坏血酸的干扰,制备了聚L-半胱氨酸修饰电极。方法通过电化学方法将L-半胱氨酸修饰到玻碳电极表面,采用线性扫描溶出伏安法对多巴胺进行定量分析。结果实验表明,该修饰电极对神经递质多巴胺的电化学氧化有显著的催化作用,峰电流明显增大,线性范围为2.0×10-7～1.0×10-4mol/L,检出限为2.0×10-8mol/L。结论该聚合物修饰电极具有良好的选择性,用于多巴胺的测定,能有效地排除抗坏血酸的干扰,结果令人满意。     

单壁碳纳米角+空心纳米铂链复合物的类夹心免疫新型穿孔素适配体电化学传感器的构建

目的 构建一种基于单壁碳纳米角(single-walled carbon nanohorns,SWCNHs)与空心纳米铂链(hollow Pt chains,HPtCs)复合物(SWCNHs@HPtCs)的电化学适配体传感器.方法 将单壁碳纳米管(single-wall carbon nanotubes,SWCNTs)溶液滴加在洁净的玻碳电极上(glassy carbon electrode, GCE),使之在电极表面形成一层膜,通过循环伏安法(cyclic voltammetry,CV)在电极表面电沉积纳米金(Au nanoparticles,AuNPs),得到AuNPs/SWCNTs/GCE.进一步通过金硫键将穿孔素适配体固载在电极表面.制备SWCNHs@HPtCs复合物,固载穿孔素抗体和氨基二茂铁(aminoferrocene,AFc),当目标物穿孔素存在时,可与适配体和抗体形成夹心结构,使标记有AFc的SWCNHs@HPtCs复合物连接到电极表面,通过示差脉冲伏安法(differential pulse voltammetry,DPV)检测AFc还原峰电流值变化,实现对穿孔素的定量检测.结果 成功制备了SWCNHs@HPtCs复合物.反应底液的最佳pH值为6.5,复合物最佳孵育时间为60 min.在优化实验条件下,连续扫描50圈,峰电流值下降6.3％.穿孔素浓度在1～20 nmol/L范围内与DPV峰电流值呈良好的线性关系,检出限为0.56 nmol/L.结论 该电化学传感器具有电流响应快,灵敏度高,稳定性好,选择性好的特点,可应用于穿孔素的检测.