草乌中脂类生物碱在高温高压条件下的分解反应

目的：分析高温高压条件下草乌中脂类生物碱的变化。方法：利用高温高压提取草乌中生物碱，利用电喷雾质谱法对提取前后的脂类生物碱进行检测分析。结果：脂类生物碱在高温高压条件下发生分解反应，生成相应的水解型生物碱。结论：利用电喷雾质谱法可以简便、快速地获得脂类生物碱分解前后的分子离子信息，直观的分析分解产物的生物碱类别，为研究脂类生物碱与其他类型生物碱之间的相互转化提供新的方法。     

草乌花煎煮过程中三酯型乌头生物碱的酯交换反应

目的研究草乌花煎煮过程中脂类生物碱的变化。方法利用电喷雾离子阱质谱分析,比较草乌花乙醇提取液、草乌花单煎液和草乌花煎煮后残渣中的生物碱。结果在草乌花单煎液中易溶于水的别那宁质量分数显著提高,未检测到脂肪酸酯型生物碱,三酯型脂类生物碱成为煎煮过草乌花中的主要生物碱。结论在草乌花煎煮过程中,双酯型和三酯型乌头生物碱除发生水解反应外,还发生酯交换反应生成双酯型和三酯型脂类生物碱。三酯型乌头生物碱的C8位乙酰基被各种长链脂肪酰基取代的酯交换反应为首次报道。     

传统蒙药草乌炮制原理的电喷雾质谱研究

目的对蒙药草乌生品及炮制品的生物碱进行定性研究,探讨蒙药草乌炮制的原理.方法用注射泵自动进样,电喷雾离子阱串联质谱直接分析蒙药生品及炮制品.结果草乌炮制品中双酯生物碱类成分的相对峰度降低,脂类生物碱的相对峰度明显增加.结论利用电喷雾质谱技术,可以对蒙药草乌炮制前后的主要有效成分的定性变化作出快速分析.     

蒙药草乌芽中药效组分的电喷雾串联质谱分析

目的 分析蒙药草乌芽的药效组分.方法 利用电喷雾串联质谱技术对蒙药草乌芽的乙醇提取液进行了直接分析鉴定.结果 ESI-MS可以给出相对分子质量信息,ESI-MSn方法 则可以从复杂体系中获得结构信息,在草乌芽中发现乌头碱、中乌头碱、次乌头碱及它们的水解产物和脂类生物碱等15种二萜类生物碱.结论 草乌芽中的药效组分二萜类生物碱为首次报道,这些生物碱的结构相似,在电喷雾串联质谱中碎裂方式相同,因此根据电喷雾串联质谱结果 确定了这些生物碱的结构.     

利用质谱研究诃子对草乌的化学解毒作用

目的: 揭示蒙古族医药理论中诃子对草乌解毒作用的科学内涵. 方法: 采用超声提取法对草乌、草乌-诃子药对进行乙醚、无水乙醇提取,对草乌进行酸性乙醚提取,对草乌中双酯型生物碱提取部位-诃子混合后进行乙醚提取;采用电喷雾质谱技术对上述提取液进行检测. 结果: 电喷雾一级质谱图结果显示,随着诃子量的增加,草乌-诃子乙醚提取液中双酯型生物碱的相对丰度呈下降趋势,而脂型生物碱相对丰度呈上升趋势;草乌酸性乙醚提取液中脂型生物碱为基峰;草乌与草乌-诃子无水乙醇提取液中同种生物碱的相对丰度基本一致;双酯型生物碱提取部位加入诃子后,各生物碱的相对丰度与种类均无变化. 结论: 蒙古族医药理论中诃子对草乌的解毒作用是指在低极性条件下,诃子通过抑制双酯型生物碱的溶出对草乌起到减毒作用.本实验方法可用于制剂工艺为药材粉末直接混合制成的各种蒙古族成药复方的配伍机制研究.     

蒙药草乌药效组分的电喷雾质谱研究

目的:分析传统蒙药草乌的药效组分。方法:利用电喷雾串联质谱(ESI-MS)对蒙药草乌的水煎煮液进行了直接分析。结果:草乌水煎煮液中含有单酯型、双酯型和脂类等共3种类型生物碱。结论:利用电喷雾质谱技术,可以对蒙药草乌药效组分作出快速分析,方法简便,直观,用样量少。     

草乌总生物碱的提取工艺研究

目的：优选草乌总生物碱的提取方法与工艺。方法：采用L9（34）正交设计并结合单因素轮换法,滴定法测定草乌总生物碱量,以总生物碱得率为指标,选定草乌总生物碱的提取方法,并优化提取工艺条件。结果：采用超声法提取,加8倍量水提取2次,每次3h。以此条件提取草乌总生物碱得率为2.43mg/g。结论：本试验所确定的提取条件科学合理、稳定可行。     

那如三味丸各药味对草乌药效组分影响的电喷雾质谱研究

目的：以那如三味丸为研究对象，考察荜茇、诃子对草乌药效组分的影响规律。方法：利用电喷雾质谱技术分别对那如三味丸，草乌加诃子、荜茇共煎液进行系统考察。结果：乌头碱加诃子共煎液中乌头碱含量高；草乌加诃子共煎液中乌头碱含量较低；荜茇对草乌生物碱的影响不明显。结论：诃子对制草乌起减毒作用，其减毒机制主要是抑制了制草乌中乌头碱的溶出。     

山梗菜生物碱类化合物的ESI-MSn研究

目的：对山梗菜中生物碱类化合物进行定性分析。方法：利用固相萃取技术(SPE)、电喷雾多级串联质谱技术(ESI-MSⁿ)对山梗菜中生物碱类化合物进行定性分析。结果：初步确定了山梗菜中的2个生物碱结构分别是异山梗菜酮碱和8，10-二乙基山梗二酮，并根据其在正离子条件下表现出的特征质谱行为，提出了山梗菜中生物碱类化合物可能的电喷雾质谱碎裂规律。结论：固相萃取技术、电喷雾多级串联质谱技术能够快速简便地对山梗菜中生物碱类化合物进行定性分析。     

乌头属中药及其炮制品与浙贝母、川贝母配伍的化学研究

目的通过考察川乌、制川乌、草乌、制草乌、生附子、黑顺片分别与浙贝母、川贝母配伍前后双酯型生物碱的量,分析共煎液中乌头类生物碱之间的转化。方法采用HPLC及电喷雾质谱技术,对川乌、草乌、生附子及其炮制品与浙贝母、川贝母配伍前后双酯型生物碱进行定量测定。结果乌头属中药及其炮制品在与浙贝母配伍时能够抑制双酯型生物碱的水解转化,而与川贝母配伍对双酯型生物碱的水解转化则起到促进作用。结论从化学成分量的变化方面分析,中药"十八反"之"乌头反贝母"并不是绝对的,乌头属中药及其炮制品与浙贝母配伍"相反",与川贝母配伍"不反"。     

四逆汤煎煮过程中乌头类生物碱的溶出和水解平衡

目的 研究四逆汤中乌头类生物碱的溶出平衡和水解平衡。方法 利用电喷雾质谱分析，比较了制附子、四逆汤、四逆汤药渣和含有3种双酯型生物碱的混合对照品体系中的乌头碱类二萜生物碱。结果 在煎煮过程中双酯型生物碱溶解并发生水解反应，而脂类生物碱则难溶于水。乌头碱、中乌头碱、次乌头碱水溶性相近，但是次乌头碱在水中的热稳定性更高，C19二萜骨架上C3取代基(—OH或—H)的变化影响生物碱的稳定性。结论四逆汤中的乌头碱类生物碱的种类及含量由其溶解性和化学稳定性共同决定。     

乌头碱、新乌头碱、次乌头碱水解和醇解产物的研究

目的:鉴定乌头碱等双酯型生物碱在水和乙醇中的高温分解产物,探究其转化规律。方法:利用液质联用手段,定性对照品在乙醇和水中的转化产物,并总结阐述转化规律。结果:通过对已知化合物的多级质谱的分析和文献查阅,确定了多个转化产物的结构。双酯型生物碱水解时主要生成苯甲酰乌头原碱和焦乌头碱,醇解时主要生成焦乌头碱和8-乙氧基乌头碱。同时醇解和水解时还产生了多种脱氧、脱水、脱甲基的产物。结论:焦乌头碱类生物碱是由于热解产生的,同溶剂种类无关系;8-乙氧基乌头碱类生物碱是由于醇解产生的,同溶剂种类有关系。醇解过程较水解过程产生了更多的产物。本研究通过液质联用鉴定了多种生物碱转化产物并总结了质谱裂解规律,为川乌中毒性双酯型生物碱的转化研究奠定了良好的基础,为川乌煎煮过程中的生物碱的转化研究提供了资料。     

附子及其炮制品中生物碱类成分的ESI-MSn研究

目的与方法:采用电喷雾质谱方法(ESI-MS)分析附子炮制前后生物碱在种类和含量方面的变化。结果与结论:附子中的生物碱类成分在电喷雾质谱条件下可形成结构相似质子化分子,因而具有相似电离能力,利用离子峰的相对丰度可以近似地反映同类生物碱的相对含量的特点,通过添加结构相似的内标化合物,对附子及其炮制品的生物碱类成分进行比较,找出其变化规律,揭示不同炮制方法对附子减毒作用的机制。     

四逆汤中脂类生物碱来源于酯交换反应的研究

目的研究附子中脂类生物碱(脂碱)的溶解性,确定四逆汤中脂碱的来源。方法利用电喷雾离子阱质谱分析比较生附子、四逆汤、煎煮后生附子药渣、生附子与半夏共煎液中的生物碱。结果在四逆汤中检测到少量脂碱,在生附子与半夏共煎液中未检测到脂碱,脂碱成为煎煮过生附子中的主要生物碱。结论脂碱在加热条件下也不溶于水,在四逆汤中检测到的脂碱来源于双酯型生物碱的酯交换反应。     

大孔吸附树脂纯化栀子中总环烯醚萜苷和栀子苷的研究

目的建立栀子中总环烯醚萜苷测定方法,研究HPD 450大孔吸附树脂纯化栀子总环烯醚萜苷、栀子苷的工艺条件。方法采用紫外分光光度法和高效液相色谱法测定目标成分,考察HPD 450大孔吸附树脂对栀子总环烯醚萜苷、栀子苷的吸附和洗脱条件。结果栀子总环烯醚萜苷最大吸收波长为238 nm,与栀子苷一致,栀子苷在9.36~21.84μg/mL与吸光度呈良好线性关系,平均回收率为98.37%;HPD 450大孔吸附树脂可以将提取物中总环烯醚萜苷由45.45%提高到83.72%,栀子苷由24.46%提高到62.28%。结论HPD 450大孔吸附树脂能有效富集并纯化栀子总环烯醚萜苷、栀子苷;紫外分光光度法测定栀子总环烯醚萜苷具有快速、准确的特点。