聚酰亚胺,聚砜,聚醚砜及其共混改性中空纤维膜用于醇／醚气？…

甲醇／甲基叔丁基醚的分离是目前具有实用意义的重要研究课题之一,采用气流哆扫式操作,研究了聚酰亚胺、不同结构的聚砜中空纤维膜在不同操作条件下,对甲醇／甲基叔丁基醚气相混合体系的分离性能,也研究共混改性对分离膜性能的影响。结果表明,各种材料的膜具有相近的分离行为,即随着气相中甲醇含量的增加,透过通量逐渐增大而分离系数逐渐减小,聚酰亚胺膜具有适中的透过通量,但具有很高的分离系数,在甲醇浓度低于２０％时,     

功能高分子学报第十五卷总目次2002年

第一期研究论文侧链液晶离聚物对ＰＡ10 10 /ＰＰ共混体系的增容作用 李远明 ,　张宝砚 ,　王　俊　 ( 1)……………………………………………直接甲醇燃料电池用阻醇质子导电聚乙烯醇 -聚苯乙烯磺酸共混膜 吴　洪 ,　王宇新 ,　王世昌　 ( 6)…………………………有机硅参与的聚电解质的合成及性能研究 张立伟 ,　李　峰 ,　夏海平 ,　周勇亮 ,　林华水　 ( 11)…………………………………具有苯烷基侧链的芳香液晶聚酯的合成及性质 郭大建 ,　ＡｌｆｒｅｄＨｅｒｍａｎ　 ( 15)………………………………………………………干苔多糖的分离…     

聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜及其共混改性中空纤维膜用于醇/醚气相分离的研究

甲醇／ 甲基叔丁基醚的分离是目前具有实用意义的重要研究课题之一，采用气流吹扫式操作，研究了聚酰亚胺、不同结构的聚砜中空纤维膜在不同操作条件下，对甲醇／ 甲基叔丁基醚气相混合体系的分离性能，也研究共混改性对分离膜性能的影响。结果表明，各种材料的膜具有相近的分离行为，即随着气相中甲醇含量的增加，透过通量逐渐增大而分离系数逐渐减小，聚酰亚胺膜具有适中的透过通量，但具有很高的分离系数，在甲醇浓度低于２０ ％ 时，分离系数可达数千。采用聚醚砜共混改性的聚酰亚胺膜在未明显降低透过通量的条件下，使醇／ 醚分离系数大幅度提高，有很好的应用前景。     

酯化交联聚乙烯醇膜用于渗透气化法分离EtoH／H2O的研究

合成了一系列磷酸和二元羧酸酯化交联改性的聚乙烯醇(PVA)膜,研究了它们用于水-乙醇混合液的渗透气化分离规律。磷酸改性的PVA膜具有较大的通量,当料液浓度为50%时,通量可达1200g/m~2·hr.,分离系数α_(H_2O/EtOH)=10。丙二酸改性PVA膜在料液浓度为50%时,通量可达800g/m~2·hr.,且α_(H_2O/EtOH)=18。并作了这两种膜的通量和分离系数随料液浓度的变化曲线。草酸交联的PVA膜具有较高的分离系数,但通量很小。求出了水、乙醇及总的表现渗透活化能。     

聚酰亚胺微孔膜疏水化用于膜蒸馏

采用聚合物表面涂覆改性的方法，将疏水性聚合物硅橡胶涂覆在聚酰亚胺亲水微孔膜上，制得了具有良好膜蒸馏性能的聚酰亚胺疏水微孔复合膜。研究了涂覆工艺条件对所得聚酰亚胺疏水微孔复合膜的膜蒸馏性能的影响。结果表明，控制适当工艺条件可制得具有高膜蒸馏通量的聚酰亚胺微孔复合膜，其透过系数可达２．１７×１０－３ｋｇ／ｍ２·ｈ·Ｐａ。该改性聚酰亚胺疏水微孔复合膜使用３７ｄ后，截留率仍保持在９９．５％以上，具有较长使用寿命。     

热处理对PVDF-PFSA中空纤维共混超滤膜结构及性能的影响

以聚偏氟乙烯(PVDF)与全氟磺酸(PFSA)为共混膜材料,采用湿法纺丝制备了中空纤维共混超滤膜,考察了热处理温度与热处理时间对共混膜的渗透性能、膜结构、受热收缩率及机械性能的影响。结果表明：随热处理温度的升高,截留率先增加后降低,纯水通量先降低后升高,分别在80 ℃时达到最大值与最小值,80 ℃时PEG4000的截留率为95.0%,纯水通量为231 L/(m2·h·MPa);膜的渗透性能随热处理时间变化而变化,在15 min时出现极值;热处理使膜的支撑层结构发生转变,膜径向壁厚收缩率较大,轴向膜长度收缩率较小;热处理后中空纤维膜的断裂伸长率降低,而杨氏模量与断裂强度跟热处理后的膜支撑层结构密切相关;湿法纺制的PVDFPFSA膜,经70 ℃热处理15 min后,制得截留分子量为4 000的中空纤维共混超滤膜,其纯水通量为261 L/(m2·h·MPa)。     

聚乙烯醇-羧甲基纤维素钠共混膜的制备与性能

用溶液共混法制备聚乙烯醇羧甲基纤维素钠（PVA-CMC）共混膜。用SEM、FT-IR、DSC对其进行表征,并测试了膜的性能、交联速率和凝胶分数。结果表明：共混膜组分之间相容性良好,综合力学性能比单一组分有所提高。利用磷酸和氯化钙溶液可以有效地对共混膜进行交联,使其在醇水混合溶液中稳定存在;且交联过程未引入有毒物质,这种共混膜材料有望用作软骨修复材料的基体。     

聚苯并咪唑-锂盐-聚乙二醇单甲醚共混全固态聚合物电解质的制备及性能

使用共混后浇铸成膜的方法,制备了聚苯并咪唑-锂盐-聚乙二醇单甲醚组成的锂离子电池共混全固态聚合物电解质。通过傅里叶红外光谱（FT-IR）、X射线衍射（XRD）、差示扫描量热（DSC）、拉伸与交流阻抗测试表征了共混全固态电解质的结构与性能。研究了不同锂盐以及各组分含量对共混全固态电解质的力学性能与电导率的影响。结果表明：聚苯并咪唑与聚乙二醇单甲醚之间存在氢键;共混全固态电解质中聚乙二醇单甲醚处于无定形态;锂盐的加入使聚乙二醇单甲醚的玻璃化转变温度下降;聚乙二醇单甲醚含量越高,共混膜强度越低,电导率越高,并且使用三氟甲磺酸锂作为锂盐时其电导率最高,室温下可以达到3.58×10^-5 S/cm,高温下可以达到3.3×10^-3 S/cm,高温下满足对锂离子电池的使用需求。     

SRSV/3T3和NIH/3T3细胞膜的分离和蛋白质组分的初步比较

应用甘油低渗两相分配法分离了SRSV/3T3细胞质膜(SM)和NIH/3T3细胞质膜(NM)。经Na~+、K~+-ATP酶和葡萄糖-6-磷酸酶等标志酶活性鉴定,表明SM和NM纯度较高。经SDS-PAGE分析比较,发现SM和NM的蛋白质组分有较明显差异。SM有7种独特的组分,分子量分别为2.29×10~(-22)、2.18×10~(-22)、9.79×10~(-23)、9.60×10~(-23)、8.63×10~(-23)、5.49×10~(-23)和4.78×10~(-23)kg。NM有两种特有的组分(1.15×10~(-22)和4.17×10~(-23)kg)。在彼此共有的蛋白质组分中,也有许多组分在含量和电泳迁移速度上存在着程度不同的区别。     

受体介导内吞引起的巨噬细胞膜磷脂流动性的改变

用光敏感磷脂荧光探针NBD－C6－HPC和FRAP（FluorescenceRecoveryAfterPhotobleaching）技术，测量了刀豆素A（ConA）、麦芽凝集素（WGA）、酵母多糖（Z．A）3种配体刺激前后巨噬细胞膜磷脂扩散系数及荧光恢复率的变化．结果显示，静息状态下膜磷脂的扩散系数D＝（11．37±1．22）×10－10cm2／s，荧光恢复率R＝86．2±7．7（％，漂白后200s）；3种配体刺激30min后，膜磷脂扩散系数和荧光恢复率（漂白后200s）分别为D＝（3．24±1．38）×10-10，R＝80.5±9．5（ConA）；D＝（5．30±1．55）×10－10，R＝50．9±9．8（WGA）;D＝（1．45±1．4）×10－10，R＝56.4±8．7（Z.A）．膜磷脂扩散系数的降低，与配体-受体复合体流动性的降低相关．     

甲醇重整微槽道反应器的性能

为了解决燃料电池系统的稳定氢源问题,研制了一种新型的甲醇重整微槽道反应器加工工艺方法。通过电火花加工技术在合金片上加工出平行的槽道,然后通过扩散焊将十多层的合金片焊接在一起,再通过溶胶-凝胶方法将催化剂涂层负载到微槽道反应器的内壁上。微槽道反应器的整体尺寸为40 mm×40 mm×8 mm。考察了催化剂涂层的配比、反应温度、水醇比、进料速度、反应时间对甲醇重整微槽道反应器性能的影响。结果表明:当反应温度、进料速度、水醇摩尔比分别为282°C、6 cm3/h、1.3时,该微槽道反应器的氢气产率可满足11W燃料电池的需要。     

ZrP-Nafion115复合膜的直接甲醇燃料电池原位稳定性

以商品Nafion115膜中的水合纳米离子簇为微反应器,通过化学键将磷酸氢锆(ZrP)纳米粒子锚合在Nafion115膜中,制备了ZrP-Nafion115复合膜。通过XRD及原位恒流放电等方法研究了复合膜在直接甲醇燃料电池（DMFC）工况条件下的稳定性,并进一步揭示了ZrP在Nafion115膜中发生化学锚合作用的反应机理及微观结构。结果表明：使用了ZrP-Nafion115复合膜的DMFC在恒流放电（100 mA/cm2）过程中,可以在0.4 V以上的电压中稳定运行至少116 h,且ZrP纳米粒子没有明显流失。     

甲醇对豚鼠单个心室肌细胞动作电位的影响

目的　研究甲醇对正常豚鼠心室肌细胞跨膜动作电位影响 ,旨在探讨甲醇对心肌细胞的电生理作用。方法　酶解法分离豚鼠单个心室肌细胞 ,应用全细胞膜片钳技术记录甲醇对豚鼠单个心室肌细胞动作电位的影响。结果　应用 0 .2 %甲醇使豚鼠单个心室肌细胞动作电位复极 5 0 %时程 (APD50 )从给药前 (12 92 .6 8± 2 98.0 3)ms缩短到 (75 0 .2 5± 6 8.0 5 )ms (n =6 ,P <0 .0 5 ) ;动作电位复极 90 %时程 (APD90 )从给药前 (132 8.13± 2 89.91)ms缩短到(783.2 5± 6 3.4 4 )ms (n =6 ,P <0 .0 5 ) ;动作电位幅度 (APA)从给药前 (12 6 .35± 3.2 0 )mV减少到 (113.2 0± 6 .0 8)mV(n =6 ,P <0 .0 5 )。结论　甲醇降低动作电位幅度 ,缩短动作电位时程 ,影响心肌正常工作 ,可能与它对心肌细胞钾通道的作用有关。     

螺旋冷管副产蒸汽型甲醇合成反应器的数学模拟

建立了螺旋冷管副产蒸汽型甲醇合成反应器的一维数学模型，引入了内扩散效率因子并采用关键组分模型、正交配置法求其解。求得了床层温度、气体组成随床层高度的变化，讨论了沸腾水压力、螺旋冷管排列角度、入塔气体中一氧化碳浓度对甲醇合成反应的影响。     

甲醇水蒸气重整微型反应器催化剂涂层的研究

为解决燃料电池氢源问题，针对甲醇水蒸气重整微型反应器，研究了一种新的催化剂涂层技术。结果表明：催化剂涂层与金属基体结合紧密，具有较高的比表面积。当温度为293℃，空速为4.14h^-1时，在环状微反型器中，测得甲醇的转化率为88.2％，未发现副产物甲酸甲酯、甲醛。100h的连续实验结果表明该涂层催化剂活性在反应开始40h之后基本保持稳定。     

甲醇合成流程模拟策略

以Rosen提出的联立模块法的分层计算思想为基础,针对具有两层嵌套反馈回路的流程,提出了一种流程模拟的三层策略。将该模拟策略成功地应用于具有二层嵌套反馈回路的甲醇合成流程的模拟,并与二层的联立模块法相比。不仅能大大地缩短流程模拟的计算机时间,还能大幅度地降低流程模拟系统对初始估计值的要求。建立的甲醇合成流程模拟系统能较好地描述工业原型,并对甲醇的生产操作和优化有一定的指导作用。     

溶剂化金属原子浸渍法制备聚合物固载Co-Ag催化剂Ⅱ.催化性质研究

用溶剂化金属原子浸渍技术制备了高分散树脂固载Co -Ag双金属催化剂。研究了这些催化剂在二丙酮醇加氢和用作燃料电池电极时的催化性质。与普通浸渍法制备的相同组成的催化剂相比 ,溶剂化金属原子浸渍催化剂显示出更高的活性。这是因为溶剂化金属原子浸渍催化剂具有更高的分散性和金属的还原度 (零价金属百分比 )。研究结果还表明随着金属含量的增加催化活性增大 ,在电催化反应中钴的加入增大了银的催化活性。     

三相淤浆床甲醇合成反应器的数学模拟

应用三相淤浆床反应器流体力学和甲醇合成基础数据,以ＣＯ、ＣＯ２加氢合成甲醇为独立反应,以ＣＯ、ＣＯ２为关键组分建立三相淤浆床甲醇合成反应器数学模型。通过计算,得到反应组分沿淤浆床高的分布和有关的设计,操作参烽,并分析了反应器的操作适应性。     

鲁奇甲醇合成塔催化床二维数学模型的正交配置解

以CO加氢和CO_2加氢合成甲醇平行反应为独立反应,甲醇和CO_2为关键组分,建立了鲁奇副产蒸汽管壳型甲醇合成塔催化床的二维数学模型,用二维正交配置法求得催化床内各组分浓度和床层温度随轴向和径向分布。比较了二维正交配置法及差分解法求解结果和所化机时,并讨论了配置点数对计算结果和所化机时的影响。模拟计算表明,配置点数取4的二维正交配置法是较为理想的求解方法。     

微生物燃料电池启动过程的电化学行为

构建了以初沉池污水接种、铁氰化钾作为阴极液的典型H型无介体微生物燃料电池（MFC）,考察了MFC在启动过程中的电化学行为。结果表明：在启动期间,MFC开路电压比闭路电压提前达到稳定,电池内阻的变化决定了MFC的启动过程。铁氰化钾阴极电位的变化幅度较小,阳极电位的降低幅度远大于阴极电位,启动过程电压的变化由阳极电位主导。启动中的电化学阻抗谱（EIS）分析表明,电池电荷转移内阻随着启动过程的进行呈现不断下降的趋势,反映了MFC阳极产电微生物的繁殖与驯化过程。