丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅰ.二元系及三元系完全互溶区

本文报道丙酮-异丁醛二元系等温的液相组成-蒸气压数据、异丁醛-水二元系的液-液-汽平衡数据,以及丙酮-水-异丁醛三元系互溶区的等温的浪相组成-蒸汽压数据。用统计校验法对丙酮-水二元系的文献数据进行了热力学一致性校验,选择了K.Kojima的一套数据作为本研究中的丙酮-水二元系的汽液平衡数据。用最大似然估计法分别求得丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL及UNIQUAC参数,並对文题三元系常压下完全互溶区的汽-液平衡进行推算,蒸汽压的计算值与实验数据颇为一致。     

聚苯乙烯在环己烷、甲基环己烷系统中的液液平衡 Ⅰ．雾点线和旋节线的实验测定

建立了高分子溶液雾点线和旋节线的测定方法及其实验装置，测定了环己烷－聚苯乙烯（Ｍ＿ｗ＝１９００００；Ｍ＿ｗ／Ｍ＿ｎ＝１．０４）、甲基环己烷－聚苯乙烯（Ｍ＿ｗ＝３７９００；Ｍ＿ｗ／Ｍ＿ｎ＝１．０１）系统的雾点线和旋节线，经与文献数据比较，表明本方法及其装置是可行的。     

化工物性数据库CPPDB在IBM-PC/XT机上的实现

讨论了文题实现方法,介绍了该数据库的总体结构。CPPDB利用dBASE Ⅲ支持建库,数据独立性高,修改、扩充方便。CPPDB存储了468种物质的29种物性数据,具有较强的物性估算和图形输出功能。     

大型汽液平衡数据库VLEDB的设计与实现

以dBASE Ⅲ为基础,在微机上建立了文题数据库。该数据库存储了1796个二元物系的5289张二元汽液平衡数据表和进行相平衡计算时所需的基础数据,UNIFAC、ASOG基团参数,汽液平衡数据达30万,是目前国内收集汽液平衡数据最多的数据库。VLEDB利用关系模型建库,合理分配库存数据,降低了数据库的冗余度。VLEDB具有自动分解物质分子结构简式中UNIFAC、ASOG基团及较强的数据检索和估算功能。     

甲醇-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡和甲基丙烯酸缔合常数的研究

用Ellis平衡釜测定了在26.66 kPa下甲醇(Ⅰ)-甲基丙烯酸甲酯(Ⅱ)、Ⅰ-甲基丙烯酸(Ⅲ)和Ⅱ-Ⅲ三对二元系以及Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ三元系的汽液平衡数据。由于甲基丙烯酸为强缔合物质,因此,测定了甲基丙烯酸在50—125℃的P-V-T数据,采用二分子缔合模型估计出不同温度下的缔合常数。汽液平衡数据采用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得的二元参数推算了三元汽液平衡数据,计算值与实验值良好地一致。     

水-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡的研究

本文报道了在26.66kPa下,水-甲基丙烯酸甲酯(MMA)、水-甲基丙烯酸(MAA)两对二元系以及水-MMA-MAA三元系的汽液平衡和液液汽平衡实验数据。在校正了MAA的汽相缔合后,用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得二元参数推算了三元汽液平衡、液液汽平衡的数据,计算值与实验值良地好一致。     

非离子表面活性剂两相分配系数的计算

利用UNIFAC模型对3种同系的非离子表面活性剂进行了基团拆分，比较了非离子表面活性剂两相分配系数的计算值与文献值，结果偏差较大，为提高推算精度，对表面活性剂进行新的基团划分，提出了UNIFAC新基团OCH2CH2，OCH2CH2OH，重新关联了基团相互作用参数，并进行了平衡推算及多分散系统的验证，结果令人满意。     

蛋白质在逆胶束中增溶的分子热力学模型

为建立文题所述模型,以微乳液的稳定性理论为基础,综合分析了表面活性剂分子在油-水界面上的缔合作用、界面膜弯曲时产生的附加能量、各种类型的混合熵以及表面活性剂分子和蛋白质分子的静电作用。所得模型正确地反映了含蛋白质的逆胶束系统稳定的原因,较好地描述了蛋白质转移后胶束大小的变化以及蛋白质转移率随电解质浓度变化的特殊的实验规律。     

丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅱ.液相部分互溶区

本文报道丙酮-异丁醛-水三元系在部分互溶区的液液平衡及蒸汽压数据。使用丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL、UNIQUAC参数对上述三元系液液平衡及蒸汽压进行预测,结果与实验值基本相符。为了提高对三元系液液平衡预测的质最,本文还对二元系的NRTL,UNIQUAC参数进行了修正,使用丙酮-水、丙酮-异丁醛两对二元系汽液平衡数据並与三元系液液平衡数据一起。应用最大似然估计法重新求取二元参数。使用这些新的二元参数,预测三元系液液平衡的精度有较大的提高,而对二元系及三元系互溶区的汽液平衡推算,精度的降低並不显著。     

统计学理论在汽液平衡研究中的应用——Ⅰ.热力学一致性校验

本文提出了一个建筑在统计学基础上的、校验汽液平衡数据热力学一致性的方法。在从T、P、x计算y的直接法中使用的函数F,被用来表达实际行为与理论一致性间的偏离。F直接由原始实验数据计算,其中导数值用抛物线法根据相邻三点确定,不需要通常的光滑化处理。F的正态分布特性则由模拟随机数据的研究加以证实。一种参数的显著性检验方法,结合合理的误差分析,被用来对实验数据在不同误差等级下的一致性进行判断。提供的若干实例表明,本方法有很大的灵活性,能比常规方法作出更合理的检验。