手性流动相HPLC法拆分苯丙氨酸对映体

以含L－脯氨酸铜（L－Pro－Cu（Ⅱ）配位络合物的溶液作手性流动相，采用反相高效液相色谱法成功地拆分了非衍生苯丙氨酸对映体（D，L－Phe），并研究了手性流动相的pH值、甲醇含量以及L-Pro与Cu（Ⅱ）的配比等因素对苯现氨酸对映体保留特性和分离度的影响。     

外消旋苯丙氨酸的配位萃取拆分

以含L－脯氨酸铜（L－Pro－Cu（Ⅱ）配位络合物的溶液作手性流动相，采用反相高效液相色谱法成功地拆分了非衍生苯丙氨酸对映体（D，L－Phe），并研究了手性流动相的pH值、甲醇含量以及L-Pro与Cu（Ⅱ）的配比等因素对苯现氨酸对映体保留特性和分离度的影响。     

手性流动相高效液相色谱法拆分D,L-色氨酸

在对称C18高效液相色谱柱上,采用手性配体流动相法对D,L-色氨酸对映体进行了拆分。实验结果表明:利用泵前预混的方式,以手性配体试剂与甲醇作为手性流动相,其配比为86.5∶13.5(V/V)时,可以得到D,L-色氨酸对映体的基线分离。该方法与手性固定相拆分相比,具有低成本优势。同时研究了手性流动相的进样方式、组成、流速、柱温等因素对色氨酸拆分效果的影响,确定了手性配体流动相法拆分D,L-色氨酸对映体的如下热力学性质:ΔHD=-22.48kJ/mol、ΔSD=-0.0565kJ/(mol·K)、ΔG298.15D=-5.66kJ/mol及ΔHL=-22.26kJ/mol、ΔSL=-0.0526kJ/(mol·K)、ΔG298.15L=-6.58kJ/mol。     

CHIRALPAK AD-RH手性柱直接拆分普罗帕酮对映体

目的：建立普罗帕酮对映体的反相高效液相拆分方法,为研究普罗帕酮手性异构体药代动力学提供依据。方法：在Chiralpak AD-RH柱上,考察流动相pH值、流速、乙腈比例、缓冲盐浓度、柱温对普罗帕酮手性异构体拆分的影响。结果：以20mmol/L磷酸盐缓冲液（pH8.5）-乙腈为流动相,流速0.5mmol/L,柱温25℃,在Chiralpak AD-RH手性柱上成功拆分普罗帕酮对映体。结论：普罗帕酮对映体在Chiralpak AD-RH手性柱上获得基线拆分。     

HPLC(CMPA)法分析苯丙氨酸对映体的研究

L -苯丙氨酸作为人体必需氨基酸 ,在临床上主要作为营养用药物。以一定比例配制的混合氨基酸适用于为肝性疾病和肾功能衰竭患者提供能量、补充机体蛋白质消耗 ,如肾必安注射液 (am ino acid9com pound injection)和肝安注射液 (hepatamine injection) ,其中所用氨基酸均为 L型。所以在医药工业上苯丙氨酸的对映体拆分是必不可少的一环 ,而对映体手性分析是首先要解决的问题。采用 HPL C拆分对映体的方法主要分为两类 ,即直接法和间接法。在直接法中 ,既可以把手性选择剂加到色谱流动相中——手性流动相添加剂法 (chiralmobile phase addi…     

9-芴甲氧羰基氨基酸叔丁基酯的合成

目的:寻找合成9-芴甲氧羰基氨基酸叔丁基酯的新方法.方法:以9-芴甲氧基碳酰氯与3种不同的氨基酸(甘氨酸、苯丙氨酸和脯氨酸)在碱性条件下分别反应制得相应的9-芴甲氧羰基氨基酸后,再以二碳酸二叔丁基酯作为酯化试剂,以4-二甲氨基吡啶为催化剂,与制得的9-芴甲氧羰基氨基酸反应合成得到相应的9-芴甲氧羰基氨基酸叔丁基酯.结果:采用本法合成得到3个9-芴甲氧羰基氨基酸的叔丁基酯,化合物结构均经1H NMR确证.结论:本法是操作简单、反应条件温和、产率高、适用性广的制备9-芴甲氧羰基氨基酸叔丁基酯的新方法.     

牛血清白蛋白手性柱直接拆分亚叶酸钙消旋体

目的:建立牛血清白蛋白手性柱直接拆分亚叶酸钙消旋体的方法.方法:采用高效液相色谱法,使用EC 150/4 RESOLVOSIL BSA-7 (150 mm×4 mm) 手性色谱柱,0.20 mol/L、pH 5.0磷酸盐缓冲液为流动相,对亚叶酸钙消旋体进行拆分,考察了流动相缓冲液浓度、pH值以及柱温对拆分效果的影响.结果:流动相的缓冲液浓度、pH和柱温对亚叶酸钙对映体的容量因子k′,以及分离度Rs,均有较大影响.左旋亚叶酸钙和右旋亚叶酸钙分别在18.5 min和22.6 min出峰,分离度Rs＝1.49.结论:用本方法可以成功拆分亚叶酸钙对映体.     

木瓜脂肪酶催化洛芬类药物的酶促拆分

利用木瓜脂肪酶(CPL)作为催化剂对布洛芬类药物进行手性拆分,建立了底物布洛芬、布洛芬乙酯及其他洛芬类底物的手性检测方法,重点研究了拆分过程中反应温度、有机溶剂、底物结构对拆分效果的影响,并结合动力学分析揭示了木瓜脂肪酶催化手性拆分的分子基础。动力学分析表明对同一底物的不同构型而言,反应速率常数k2S及k2R的差异是木瓜脂肪酶具有手性拆分能力的基础,而不是由于酶对不同构型的底物具有不同的Km值;对一系列化合物的拆分结果表明2芳基丙酸类手性化合物2位上空间位阻较大的底物比空间位阻小的化合物具有更好的拆分效果。实验表明CPL对洛芬类底物均具有拆分能力,对萘普生的拆分效果最好,经过30 h的反应转化率达到49%,反应的对映体选择值(E值)为173。     

高效毛细管电泳法分离八种含氨基手性药物的对映体

目的 采用HPCE法拆分八种含氨基手性药物对映异构体。方法 液中添加18－冠－6－四甲酸－18－Crown-6-(COOH)4（18C6H4），并且对18C6H4的浓度、缓冲液的pH值和浓度以及柱温等影响分离的因素作了系统的研究；检测波长210nm。结果 八种含氨基手性药物对映体得以拆分。结论 缓冲液中添加手性冠醚的HPCE法能较好地拆分伯胺类药物。     

α_1-酸性糖蛋白柱拆分西酞普兰对映异构体

目的:建立西酞普兰对映异构体的拆分方法。方法:采用α1-酸性糖蛋白(AGP)手性柱固定相,考察了流动相组成、pH值、流速、柱温、有机改性剂对拆分的影响,优化后色谱条件为Chrom Tech CHIRAL-AGP柱(150 mm×4.0 mm,5μm),流动相为50 mmol/L醋酸铵缓冲液(乙酸调节pH至4.3),流速0.8 mL/min,检测波长240 nm,柱温25℃。结果:西酞普兰对映异构体保留时间分别为6.8和8.4 min,能够达到基线分离。结论:缓冲盐浓度和pH值是影响对映体分离的重要因素,同时可以在一定范围内调节流速和柱温来提高柱效,改善分离。     

固相萃取－高效液相色谱手性流动相添加剂法测定血浆中氧氟沙星对映体

目的：建立固相萃取-高效液相色谱法（high performance liquid chromatogoraphy,HPLC）拆分及测定血浆中氧氟沙星对映体的方法。方法：以L-异亮氨酸为配合剂,Cu2＋为配合离子,采用HPLC手性流动相添加剂法测定血中氧氟沙星对映体的含量。色谱柱为ODS—BP柱（250mm×4．6mm,5μm）,内标物为环丙沙星,流动相为手性添加剂溶液（含1．31g／LL-异亮氨酸和0．80g／LCuSO。）-甲醇（81．5：18．5）,激发波长为330nm,发射波长为504nm,流速为0．8mL／min。其中,应用C18固相萃取小柱萃取血浆中的氧氟沙星。结果：在经过优选的色谱条件下,对映体可以良好分离,分离度达到1．5以上;S-（-）-与R-（＋）-氧氟沙星的线性范围均为0．08～20μg／mL（r分别为0．9945和0．9947）,最小检测限均为4ng／mL,平均萃取回收率分别为89．77％和88．07％,平均回收率分别为97．19％和98．39％,日内RSD分别为2．9％和3．0％,日间RSD为2．0％和2．2％。结论：该法血样处理简单,干扰小,灵敏度高,精密度好,可以作为对血浆中左、右旋氧氟沙星分别测定的方法。     

萃取过程中的盐析效应

以磷酸三丁酯萃取富马酸和从盐酸溶液中苹取Sn~(4+),三烷基氧化磷革取苹果酸、琥珀酸,二丁基亚矾从天然磷矿的盐酸分解液中萃取盐酸和磷酸为例,进行了萃取过程盐析效应的研究。提出了盐析剂浓度对被萃物分配比或萃取率经验公式,并用文献中的数据对此经验公式进行了检验,计算值与实验值吻合较好。     

酶解法提取鸡血藤原儿茶酸的工艺研究

目的优化鸡血藤中原儿茶酸的提取工艺。方法在鸡血藤甲醇回流前,用果胶酶、纤维素酶分别处理,与未加酶组比较,得出最优酶。通过单因素实验,探讨最优酶的用量、时间、温度及酸碱度(pH)对原儿茶酸提取率的影响,并通过正交实验对其进行优化。结果果胶酶比纤维素酶的原儿茶酸提取率高,最优酶提取最佳条件为:加入pH 4.5果胶酶0.5%、50℃酶解1.5 h,70℃浸提2次,原儿茶酸提取率为2.88%。结论最佳条件下酶法能提高鸡血藤中原儿茶酸提取率。     

大孔树脂纯化对女贞子中齐墩果酸的提取工艺优化

目的：采用大孔树脂对女贞子中齐墩果酸的提取纯化工艺进行优化。方法对影响女贞子中齐墩果酸提取的因素：粉碎度、温度、乙醇体积分数、提取时间、提取次数、料液比和pH等实验条件进行单因素实验,在最优提取条件下选择分离纯化齐墩果酸的最佳树脂类型。结果优选提取齐墩果酸的最佳工艺为：采用超微粒粉碎技术,在温度控制在80℃,用60%乙醇溶液,料液比选择1∶11,提取120 min ,提取2次,选择pH为12时处理女贞子粗提取液,对处理过的粗提液调节其pH为2再进行纯化提取;提取物经紫外可见分光光度法检测齐墩果酸含量为9.5%,对得到的提取物进一步采用AB-8树脂进行分离纯化,经紫外可见分光光度法检测齐墩果酸的含量为15.2%。结论优选出的齐墩果酸的提取工艺重复性好,简单可行,可为工业化生产中采用大孔树脂从女贞子中提取齐墩果酸提供参考。     

黄杨宁的CO2超临界萃取工艺优选黄杨宁的CO2超临界萃取工艺优选黄杨宁的CO2超临界萃取工艺优选

目的：优选黄杨宁的CO2超临界萃取工艺。方法：采用单因素考察、正交优化方法,以萃取压力、萃取温度、CO2流量、萃取时间、pH值作为考察因素,以黄杨宁含量为考察指标,对萃取工艺进行筛选。结果：最佳萃取工艺为萃取压力35 MPa、萃取温度35℃、pH值10.5、CO2流量25 kg/h、萃取时间2.5 h。结论：经筛选的萃取工艺合理可行,适于工业生产。 更多还原     

溶剂萃取法提取氨基酸

以二（２－乙基己基）磷酸（Ｐ２０４）为萃取剂，从沉淀胱氨酸后的毛发水解母液中提取复合氨基权。萃取过程的最佳工艺条件为：萃取剂组成Ｐ２０４（０．７５）－磺化煤油（０．１５）－乙基己醇（０．１０），室温，初始水相的ｐＨ值为２．５；用去离子水反萃取，萃取及反萃取的理论级数分别为８级和９级。     

疏水性胍类离子液体萃取水溶液中的重金属离子

合成了疏水性胍类离子液体,考察室温下离子液体对水溶液中金属离子（Fe³⁺、Cu²⁺、Co²⁺、Ni²⁺、Zn²⁺）的萃取能力。实验结果表明该离子液体对Fe³⁺萃取具有高选择性,萃取率为90%;对其他金属离子萃取率仅为40%左右。为了进一步研究离子液体对Fe³⁺的萃取性能,分别从两相体积比、萃取时间、金属离子起始浓度及溶液pH等因素研究了其对Fe³⁺的捕集效果。结果表明：室温下,0.2 mL离子液体与5 mL的FeCl₃溶液超声混合5 min后,溶液中Fe³⁺萃取率为90%;且溶液中金属离子的起始浓度对萃取效果影响较小,但溶液pH对其影响较大。通过实验与理论计算发现,离子液体对Fe³⁺的萃取过程存在阳离子交换与离子对的共同作用机制,但离子对作用占主导地位。     

干姜超临界CO_2流体萃取工艺研究

目的优选超临界CO2流体萃取干姜的最佳工艺。方法采用均匀设计法,以干姜油提取率为指标,考察萃取压力、萃取温度、解析压力、解析温度4个因素对萃取效果的影响。结果优选出最佳工艺为萃取压力31 MPa,萃取温度50℃,解析压力4.6 MPa,解析温度41.7℃。结论所得最佳萃取工艺条件稳定可行,可用于工业化生产。