硬质PVC／ACR共混体系的增韧机理研究

通过TEM、SEM等方法研究了不同结构丙烯酸酯类抗冲改性剂（ACR）对聚氯乙烯（PVC／ACR共混体系形态结构的影响,对ACR增韧硬质PVC的机理作了探讨,当PVC中含有8phr以上完善核壳结构的ACR时,在共混体系能形成网络结构,这一结构在受冲击时产生多重银纹,并实现银纹的纯化,在PVC／ACR共混体系的增韧机理中占主导地位,同时,ACR诱发PVC产生剪切形变也是提高其增韧效果的因素。     

聚己二酸甘油酯的合成及其对聚乳酸材料的增韧

以丙三醇、己二酸为原料,通过熔融缩聚合成了新型聚乳酸(PLA)增韧改性剂聚己二酸丙三醇酯(PGA).利用傅立叶变换红外光谱(FT-IR),核磁共振氢谱(1H-NMR)及凝胶渗透色谱(GPC)等方法对不同反应温度条件下PGA的分子结构进行了表征.同时通过熔融共混制备了PGA/PLA共混物,并测试了共混物的冲击性能,利用差示扫描量热仪(DSC)和扫描电子显微镜(SEM)对其热性能及相形貌进行了表征.结果表明:PGA可以有效增韧聚乳酸,160℃下合成的PGA增韧性最佳,冲击强度达到48.0 J/m,较纯聚乳酸提高了3倍.PGA分子支化结构的差异对PGA/PIA的共混形态有明显的影响,从而进一步影响其增韧效果.     

PVC/EVA/ABS共混物结构对其加工行为及性能的影响

研究了乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)和ABS对PVC的改性作用及其机理,探讨了共混条件、改性剂组成对共混物力学性能和热性能的影响。得到了PVC/EVA/ABS三元共混物的最佳共混时间和温度;共混物的常温冲击强度有提高,而拉伸强度变化不大;耐低温性良好,热稳定性优于PVC。并借助扫描电镜、透射电镜获得了清晰的共混物多相网状结构照片,对共混物结构性能进行了探讨。在哈克流变仪上,研究了共混体系的流变性,EVA和ABS加入PVC中,可改善PVC的加工性能。     

sPS／PET／SsPS—H共混体系的研究

以自制间规聚苯乙烯(sPS)功能化合成的磺化间规聚苯乙烯（SsPS-H)作相容剂,研究其对sPS/PET共混物微相结构与性能的影响,发现SsPS-H能够有效地改善二者的相容性,当sPS/PET/SsPS-H为85／15／2（重量比）时,冲击强度达到11．4kJ/m^2,为纯sPS的3倍,此时材料的弯曲强度为39．1MPa,下降约8％;DMA结果表明,随SsPS-H用量的增加,共混物的Tg逐渐提高;DSC分析结果表明,共混体系中sPS的熔点不受SsPS-H含量的影响,而PET的熔点在加入6份SpPS-H时明显降低。sPS在达到最大结晶速率的温度均随SsPS-H用量的增加先提而后下降。SEM观察到加入SsPS-H后,PET分散相的尺寸减小,且均匀程度增加,共混物室温下冲击断裂显著地由脆性转变为韧性,当加入6份SsPS-H后,冲击断裂又出现脆性。     

EPDM异氰酸酯官能化与EPDM/PA6的增容

采用熔融接枝聚合法,将极性单体3异丙烯基-a,a'-二甲基苯基-异氰酸酯(TMI)引入三元乙丙橡胶(EPDM),以实现对EPDM的官能化.通过红外光谱对接枝产物进行表征,结果表明TMI已成功接枝到EPDM分子上.采用化学滴定的方法对产物的接枝率进行测定,最高接枝率可达1.34%.将EPDM-g-TMI作为相容剂,应用于EPDM和PA6共混体系(EPDM/PA6),通过平衡扭矩分析、冲击强度测试及扫描电镜对增容效果进行表征,结果表明:共混体系的平衡扭矩和冲击强度均随着相容剂接枝率和含量的增加而增加,当加入4 g接枝率为1.34%的EPDM-g-TMI时,共混物的冲击强度能提高到原来的190%.EPDM的分散情况随着相容剂接枝率和含量的增加而显著改善.     

改性聚磷酸铵/改性淀粉阻燃聚乳酸

以改性聚磷酸铵(MAPP)和改性淀粉(MST)分别作为酸源和碳源,以聚合物Jonctyl^®ADR-4368(简称ADR)作为体系增容剂,通过共混及热压成型制备了阻燃聚乳酸(PLA)材料。采用极限氧指数(LOI)来表征共混物的阻燃性能,采用热重分析(TGA)表征共混物的热稳定性能,差示扫描量热仪(DSC)表征共混物的热学性能,扫描电镜(SEM)表征各样品以及刻蚀淀粉后样品的表面形貌,拉伸试验表征各样品的韧性以及强度。PLA复合材料的阻燃性能以及韧性相对聚乳酸有较大程度的提升,加入MAPP后复合材料热稳定性增加,加入聚合物ADR后体系相容性提高。     

聚乙二醇-柠檬酸共聚物(PEGCA)对聚乳酸的增韧及其机理

通过缩聚反应制备聚乙二醇-柠檬酸共聚物(PEGCA),通过密炼制备了PEGCA与聚乳酸(PLA)的共混物,研究了PEGCA对共混物的形貌结构、热性能和力学性能的影响。结果表明,PEGCA与PLA部分相容,PEGCA呈球状颗粒分散在PLA基体中。PEGCA对PLA有良好的增韧效果,当PEGCA质量分数为15%时,材料的断裂伸长率提高到327.9%,冲击强度提高到63.0 J/m。同时利用空穴化理论解释PEGCA增韧PLA的机理,用临界韧带厚度理论和J积分定量描述增韧的效果。     

PS/PC共混膜的干燥动力学

高分子共混物薄膜产品中的残余溶剂量与干燥过程密切相关,是影响高分子涂膜性能的重要因素之一。将石英晶体微天平（QCM）与自制强制空气对流干燥装置相结合,研究了不同共混比的聚苯乙烯（PS）/聚碳酸酯（PC）共混物的二氯甲烷铸膜液在不同热空气流速和温度下的干燥过程,并应用蠕变传递模型关联了干燥动力学实验数据。研究结果表明：高分子共混物的共混比例对干燥速率有较大影响。由于PC链段之间能形成氢键,导致PC链段微区较易结晶,对溶剂小分子的扩散有一定的阻碍作用。关联得到的溶剂在高分子共混膜中无限稀释扩散系数随着PC含量的增加而下降。选择合适的高分子-溶剂体系对减少高分子涂膜中残余溶剂,进而提高产品质量十分重要。     

聚氯乙烯三元共混改性的研究

本文以MBS,ACR与PVC进行共混研究。MBS是由丁苯橡胶与甲基丙烯酸甲酯经乳液聚合而得的接技聚合物。ACR是一种甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯类的共聚物。动态力学性能的实验结果表明,PVC-MBS-ACR共混物呈橡-塑两相体系。MBS对PVC具有增韧作用,随着MBS含量的增加,PVC抗冲击性和延性明显提高。ACR能改善PVC熔融塑化性能,提高熔融扭矩,缩短熔融塑化时间和加工时间,改善了PVC的加工性能。PVC-MBS-ACR共混物(100∶5∶2)的模压条件为:模压温度185℃,模压压力1.47×10~4～1.96×10~4kPa,模压时间15～20分钟。     

聚丙烯／顺丁橡胶动态硫化增韧的研究

研究了在聚丙烯(pp)与顺丁橡胶(BR)共混过程中加入橡胶硫化剂使共混体系中橡胶相动态硫化交联。研究结果表明,采用动态硫化法可提高共混物的冲击强度和拉伸强度。借助于SEM和DMA,证实了动态硫化使PP/BR共混体系具有相界面粘结良好的多相结构,改善了两相相容性。探讨了动态硫化增韧的机理。     

PBT／SBS—g—GMA共混体系的研究

采用溶融共混法制备了ＰＢＴ和甲基丙烯酸缩水甘油酯功能化改性ＳＢＳ的共混物，用ＦＴＩＲ、ＷＡＸＤ，ＤＳＣ，ＭＩ等方法对共混物进行了表征，探讨了熔融共混过程中ＰＢＴ和ＳＢＳ－ｇ－ＧＭＡ的反应机理，研究了ＳＢＳ－ｇ－ＧＭＡ对共混体系相容性，结晶性能，热性能和流变性能的影响。     

超支化聚(胺-酯)增韧环氧树脂

采用一步法合成超支化聚(胺-酯)(HBP),并测试不同温度下的粘度变化情况;以所合成的超支化聚(胺-酯)作为增韧剂,增韧环氧树脂,测试其冲击强度与弯曲性能,并采用扫描电镜对冲击断口进行了观察。结果表明:所合成的超支化聚(胺-酯)的粘度随温度升高而下降,超支化聚(胺-酯)作为增韧剂与环氧树脂相容性好,使环氧树脂的冲击强度从9.8 kJ/m2提高到22.4 kJ/m2,弯曲强度和弯曲模量有一定程度提高,冲击断口表现出明显的韧性断裂的特征。     

双酚A型聚碳酸酯结晶行为研究进展

双酚A型聚碳酸酯(PC)是一种具有优良综合性能的工程塑料,对其结晶行为的研究,有助于材料的广泛应用及深入理解高分子结晶的本质。综述了近年来PC结晶行为研究的最新工作和理论进展,包括本体、溶剂及蒸汽诱导、加入成核剂、超临界二氧化碳作用下以及与其他聚合物共混PC的结晶行为研究。     

Studies of the genotoxicity of glycidyl methacrylate (GMA)

The following experiments were conducted to evaluate the genotoxic effects of GMA (glycidyl methacrylate) on mammalian and human cells. (1) Using the absorption spectrum shift method in vitro, we observed that the maximums of calf thymus DNA and GMA were shifted toward longer wavelengths (a change of more than 15 nm) and the absorbance decreased after incubation at room temperature for 15 min or more. The result indicates that binding of DNA and GMA had occurred. The binding force is strong, not affected by the addition of concentrated sodium chloride solution, and only slightly decreased by the addition of 8 M urea solution. Therefore the bond between DNA and GMA might be covalent. (2) In cell cultures, unscheduled DNA synthesis (UDS) in human and/or rat lymphocyte was induced and DNA semiconservative replication was inhibited by GMA at concentrations of less than 5.2 mM. (3) Sperm abnormality tests and assays of UDS in germ cells of male mice were conducted to study the in vivo genotoxicity of GMA. The results revealed that GMA could damage DNA, increase sperm abnormality frequency, and reduce the number of sperm cells.     

本体法PC/MABS合金的制备与性能

采用核磁共振氢谱分别分析并考察了一种有马来酸酐（MAH）参与共聚的本体法丙烯腈丁二烯苯乙烯（ABS）树脂(MABS)与一种乳液法ABS树脂(ABS1)的橡胶含量,并采用端基分析法测定了MABS中MAH质量分数。测定了无相容剂情况下的2种ABS树脂(ABS1和MABS)与聚碳酸酯（PC）合金力学性能,并通过扫描电镜和动态热机械分析仪对2种合金的结构和性能进行了研究。结果表明,PC/ABS1合金的相容性要优于PC/MABS,因而其冲击强度和弯曲强度均优于PC/MABS。可以通过提高橡胶质量分数和适当提高共聚物中丙烯腈的质量分数来提高PC/ABS合金的综合力学性能。     

聚碳酸酯增韧改性苯乙烯—甲基丙烯酸共聚物

采用共混的方法，将聚碳酸酯对苯乙烯－甲基丙烯本共聚物进行增韧改性，并ＤＳＣ，ＳＥＭ，ＦＴ－ＩＲ和力学测试为手段，对共混物的微观形态，结构与性能进行研究。     

采用环氧化合物交联牛颈静脉带瓣管道的实验研究

目的：探讨采用环氧化合物交联新型肺动脉血管替代物之一牛颈静脉带瓣管道（BJVC）的方法和效果。方法：新鲜BJVC24根，随机分为环氧化合物处理组（PC组，n=8），戊二醛处理组（GA组。n=8）及新鲜对照组（n=8）。分别测量各组处理前后管壁厚度、管腔外径及瓣膜的抗返流功能的变化。测定处理前后各组的组织含水量、热皱缩温度、组织断裂强度及断裂伸长率。另外进行大鼠皮下埋植试验，60d后测定组织钙含量。结果：PC组外观形态、管腔外径、瓣膜抗返流功能更接近天然血管；PC组及GA组机械性能相当，且明显强于新鲜对照组（P〈0．05）；大鼠皮下包埋后PC组钙含量显著低于GA组（P〈0．05）。结论：PC交联BJVC可有效保持组织的柔软性，保护其瓣膜的抗返流性能，且具备良好的抗钙化性能，是一种有效的合适的生物组织处理制备的新型技术。     

ACR TI-RADS分级评分系统对甲状腺结节的诊断价值

目的:研究美国放射学会甲状腺影像报告和数据系统（ACR TI-RADS）对甲状腺结节风险的诊断价值,分析ACR TI-RADS分级对于不同大小结节（以结节大小1 cm为界）的诊断效能,以指导临床。方法:收集2018年1月至2019年1月于我院行甲状腺结节切除术患者122例,利用二维超声对其136个结节进行了ACR TI-RADS分级评分,与病理结果对照绘制ROC曲线下面积,并观察ACR TI-RADS分级的灵敏度及特异度分布,利用曲线下面积（AUC）比较超声ACR TI-RADS分级对甲状腺结节的诊断价值及对不同大小结节在诊断上的效果。结果:二维ACR TI-RADS分级评分得到的ROC曲线下面积为0.855 3（0.753 7, 0.914 1）,最佳界值点为6.5。＞1 cm与≤1 cm甲状腺结节间ACR TI-RADS分级评分的AUC 95%CI 无交叉,因此对于＞1 cm与≤1 cm结节间的ACR TI-RADS分级评分的诊断效果差异有统计学意义。结论:ACR TI-RADS分级系统对于判断甲状腺结节风险有价值,诊断的灵敏度95.3%、特异度62.7%,分级为TR5级的结节恶性风险明显增加。ACR TI-RADS分级对于直径>1 cm的甲状腺结节的诊断效能优于直径≤1 cm的结节。     

聚乳酸/改性淀粉/甲基丙烯酸缩水甘油醚接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物复合材料的制备及性能

制备了甲基丙烯酸缩水甘油醚（GMA）接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物（GEVA）和马来酸酐（MA）功能化改性淀粉（MST）,并利用红外光谱（FT-IR）和核磁共振谱（NMR）对二者的结构进行了表征。采用熔融共混法制备了聚乳酸（PLA）/MST/GEVA复合材料,其中固定MST和GEVA的质量分数均为20%。通过拉伸、冲击、扫描电镜（SEM）、差示扫描量热（DSC）等测试方法对复合材料的性能进行了研究。结果表明：GEVA的加入使复合材料的韧性得到明显改善,断裂伸长率最高可达170%,冲击强度提高了400%左右;随着GEVA接枝率的提高,淀粉逐渐被GEVA相包覆,促进了淀粉在PLA基体中的分散;同时复合材料的吸水性降低,结晶能力减弱。     

三元聚合物共混体系的微观结构与力学性能模拟

建立一种构型模拟与力学性能模拟相结合的连续模拟方法研究了三元共混物（两种均聚物与一种共聚物）中交替共聚结构与嵌段共聚结构对力学性能的影响。通过蒙特卡罗模拟获得其构型，然后将该构型作为弹簧格子模型的数据输入，模拟三元共混体系的微观结构与力学性能。模拟结果表明：交替共聚物在体系中更倾向于在两种均聚物的界面处自我缠绕，而嵌段共聚物的两端分别渗透进与之相容的均聚物体相中；三元共混物的力学性能与其内部的两相界面结构相关；应变在交替共聚物体系中均匀分布，导致更多的断裂发生在体相中，交替共聚物体系比嵌段共聚物体系力学性能更强且更具韧性。这种连续模拟方法为研究材料组成与力学性能之间的关系提供了一种新方案。