LS-MS/MS同时测定人血浆中丙咪嗪和多虑平

目的:建立人血浆中丙咪嗪和多虑平的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测方法。方法:血浆中的丙咪嗪、多虑平用叔丁基甲醚萃取,采用Agilent Zorbax SB-C18(2.1 mm×150 mm,5μm),电喷雾离子源(ESI),正离子检测,多反应监测方式进行定量分析,卡马西平作为内标。结果:丙咪嗪和多虑平的检测限为0.5 ng/ml～1.0 ng/ml,丙咪嗪的质量浓度在5.0 ng/ml～1000 ng/ml,多虑平的质量浓度在10 ng/ml～2000 ng/ml范围内线性良好(r≥0.9959),平均萃取回收率89.3%～92.8%,日内、日间精密度RSD≤5%(n=5)。结论:该方法专属性强、灵敏及准确,可以适用于临床药物监测和法医毒物分析。     

超声辅助固相微萃取-超快速液相色谱串联质谱法测定尿液中五氯酚

目的建立准确、灵敏的超声辅助固相微萃取-超快速液相色谱串联质谱(SPME-UFLC-MS/MS)测定尿液中五氯酚(PCP)的方法。方法采用聚离子液体膜(PIL)进行固相微萃取,XR-ODS II色谱柱(100 mm×2.0 mm,2.5μm)为分离柱,以甲醇-乙腈-5 mmol/L乙酸铵水溶液(15∶50∶35,V/V/V)为流动相进行分离,采用电喷雾电离负离子多反应监测模式(MRM)测定。结果尿液中PCP在1.0 ng/L~200.0 ng/L线性相关系数为0.999 1,加标回收率为89.5%~94.9%,日内相对标准偏差(RSDs)为1.3%~4.1%,日间RSDs为2.9%~6.8%,最低定量检出限为1.0 ng/L,与固相萃取方法比较差异无统计学意义。结论建立的方法简便、干扰少、特异性强,可用于尿液中痕量PCP的测定。     

高效液相色谱法测定人体血浆中的头孢噻利浓度

目的:建立高效液相-紫外(HPLC-UV)法测定人血浆中头孢噻利的浓度。方法:血浆样品经高氯酸沉淀蛋白处理后,用阿司匹林作为内标进行HPLC-UV检测;色谱柱采用Diamonsil C18(5μm,4.6 mm×150 mm)色谱柱;流动相为:乙腈+20 mmol/L醋酸铵(8+92,v/v),用冰醋酸调pH至5.20;检测波长为254 nm;结果:在选定的色谱条件下,头孢噻利与血液中的杂质分离良好。头孢噻利在血浆中的线性范围为0.2μg/ml～50.0μg/ml,最低检测浓度(LLOQ)为0.2μg/ml,日内和日间的精密度(RSD)均小于10%,准确度为96%～102%,提取回收率均大于80%。结论:该方法经考察符合生物样品的测定要求,可应用于人血浆中头孢噻利浓度的测定和药代动力学研究。     

血清中雷公藤甲素的液相色谱/质谱联用法测定研究

目的:建立一种新型、灵敏、准确的人血清中雷公藤甲素的液相色谱/质谱联用测定方法。方法:血清经醋酸乙酯提取后,在Waters C18反相色谱柱(150 mm×3.9 mm i.d.,5μm)上,以醋酸-醋酸铵溶液(5 mmol/L)/乙腈/甲醇(60:30:10,v/v/v)为流动相,以泼尼松龙为内标,采用大气压化学电离(APCI)离子化方式在选择离子监测(SIM)模式下进行检测,定量检测离子为m/z[M-H]-359.1。结果:血清中雷公藤甲素测定的日内与日间精密度分别小于10.7%和11.3%,其在1.0～200.0 ng/ml范围具有良好的线性,检出限为1.0 ng/ml。结论:本方法可用于血清中痕量雷公藤甲素残留的测定。     

UFLC-MS/MS法测定中毒患者血清中秋水仙碱

目的:利用快速高效液相色谱-质谱联用仪(UFLC-MS/MS)建立血清中秋水仙碱的快速定性定量分析方法,为临床中毒患者的快速诊治提供依据。方法:选用Shim-pack XR-ODS色谱柱,以乙腈10 mmol/L乙酸铵为流动相,采用梯度洗脱进行分离,流速:0.3 ml/min;柱温:40℃;进样量:10μl。样品用乙腈进行蛋白沉淀后进样,多重反应监测(MRM)方式检测。结果:秋水仙碱的线性范围为0.1 ng/ml～1000 ng/ml,定量下限和最低检测限分别为0.5 ng/ml和0.05 ng/ml。日内精密度(RSD)为3.3%,日间精密度(RSD)为3.8%。结论:本法快速、灵敏,重复性好,适用于秋水仙碱中毒患者血液标本的快速定性定量检测。     

LC-MS/MS法测定人血清中地芬诺酯的浓度及其临床应用

目的:利用高效液相色谱-质谱联用仪(LC-MS/MS)建立血清中地芬诺酯的快速定性定量分析方法,为临床中毒患者的快速诊治提供依据。方法:选用Shim-pack XR-ODS色谱柱,以乙腈-10 mmol/L醋酸铵为流动相,采用梯度洗脱进行分离,流速:0.3 ml/min;柱温:35℃;进样量:5μl。样品用乙腈进行蛋白沉淀后进样,选用3200型质谱仪的多重反应监测(MRM)扫描方式进行检测。结果:地芬诺酯的线性范围为0.1 ng/ml～1000 ng/ml,定量下限和最低检测限分别为0.1 ng/ml和0.01 ng/ml。日内精密度RSD为2.7%,日间精密度RSD为3.8%。结论:本研究所建立的方法快速、灵敏,重复性好,适用于地芬诺酯中毒患者血液标本的快速定性定量检测。     

QuEChERS-超高效液相色谱-三重四级杆质谱法同时测定尿液和血液中22种植物毒素

目的 以超高效液相色谱-三重四极杆质谱为检测手段,建立尿液和血液中22种植物毒素的高通量快速检测方法。方法 样品经乙腈振荡提取、离心,取上清液进行QuEChERS净化处理后,基体匹配标准曲线,外标法定量,超高效液相色谱-三重四极杆质谱的全扫描模式同时对22种目标物进行定量分析测定。比较QuEChERS方法的不同提取溶剂种类、净化剂的选择和用量对样品提取与净化的影响,通过优化液相色谱分离条件和质谱参数来提高仪器的灵敏度。结果 尿液和血液中22种待测成分的回归方程线性良好,相关系数≥0.996,检出限分别为0.01～1.00μg/L和0.01～0.90μg/L,定量下限分别为：0.1～3.0μg/L和0.03～3.0μg/L,平均加标回收率分别70.5%～125%和73.7%～118%,日内精密度和日间精密度(RSD)分别为1.2%～15.2%(n=6)和1.2%～13.5%(n=6)。结论 该方法快速、准确,灵敏度高,检测通量高,实现了血液和尿液中22种植物毒素的高效快速定量分析,为生物样品中痕量植物毒素测定提供了参考。     

全血中痕量雷公藤红素的液相色谱／质谱联用法测定研究

目的:建立了一种灵敏、准确的全血中痕量雷公藤红素的液相色i普/质谱联用测定方法.方法:全血样品经醋酸乙酯提取后,在XDB C18反相色谱柱(150 mm×4.6 mm i.d.,5 pμm)上,以0.05%醋酸一醋酸铵(5 mmol/L)溶液/甲醇(25:75,v/v)为流动相,以氢化可的松为内标,采用大气压化学电离源(APCI)在选择离子监测(SIM)模式下进行检测,定量离子为m/z[M-H]-449.4.结果:雷公藤红素在1.0～200.0ng/ml范围具有良好的线性,检出限为1.0 ng/ml,其日内和日间RSD分别小于9.1%和10.5%.结论:本方法可用于全血中痕量雷公藤红素的测定.     

LC-M/SMS测定人血浆中5种有机磷的含量

目的:建立人血浆中5种有机磷液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)的检测方法。方法:血浆中的有机磷药物用乙醚液-液萃取,采用Agilent Zorbax SB-C18(2.1 mm×150 mm,5μm)柱子,柱温25℃,流动相为乙腈-0.1%甲酸溶液,流速0.3 ml/min,进样量10μl;电喷雾离子源(ESI),正离子检测,采用多反应监测(Multiple reaction monitoring,MRM)方式进行定量分析。结果:5种有机磷药物的最小检测限(LOD)在0.21~2.71 ng/ml之间,浓度在8~2000 ng/ml范围内线性良好(r?0.9903),平均萃取回收率在70.2%~90.4%之间,日内、日间精密度RSD?5%(n=5)。结论:该方法专属性强、灵敏、准确,可以适用于法庭与临床毒物分析。     

超高效液相色谱-串联质谱测定尿中14种β-内酰胺类抗生素残留

目的 建立测定尿液中14种β-内酰胺类抗生素残留的超高效液相色谱-串联质谱分析方法。 方法 尿液经酶解后,Oasis PRiME HLB(200 mg,6 ml)固相萃取柱净化,采用Waters BEH C18色谱柱(2.1 mm×100 mm, 1.7 μm),0.01 mol/L乙酸铵的水-甲醇作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源电离,正离子扫描,多反应监测模式进行定性和定量分析。 结果 阿莫西林和头孢曲松的线性范围为10～1 000 ng/ml,其余12种β-内酰胺类抗生素为5～1 000 ng/ml,相关系数均大于0.99。阿莫西林和头孢曲松的定量限为10 ng/ml,其余的方法定量下限为5 ng/ml,检出限为0.5～2.9 ng/ml,3个加标水平下的回收率为79.8%～97.9%,相对标准偏差为2.1%～11.9%。 结论 该方法操作简便、具有较高的灵敏度、特异度和精确性,适用于尿中痕量14种β-内酰胺类抗生素残留量的测定。     

雌性大鼠血清和组织中壬基酚的高效液相色谱测定法

目的建立大鼠血清及组织样品中壬基酚(NP)的液-液萃取和高效液相色谱荧光检测方法。方法清洁级SD雌性大鼠血清采用正己烷-乙醚混合溶剂(V∶V=7∶3)提取,组织采用甲醇-乙酸铵缓冲液(pH值为4.5,V∶V=2∶8)提取,采用C18色谱柱分离,乙腈-乙酸铵缓冲液(pH值为4.5,V∶V=95∶5)为流动相,柱温40℃,在激发波长227nm,发射波长313nm处用荧光检测器检测。结果血清和组织中NP含量与峰面积呈良好的线性关系,线性范围为0.1～30.0μg/ml。检出限为13ng/ml,加标回收率为92.60%～108.00%,日内精密度RSD为0.29%～1.51%,日间精密度RSD为0.74%～1.57%,均小于2%。结论该方法简便易操作、灵敏准确,回收率好,精密度高,适用于动物血清及组织中环境雌激素NP含量的检测。     

血清中16种有机磷农药GC/MS/MS检测方法的研究

目的应用GC/MS/MS建立测定血清中敌敌畏、氧化乐果等16种有机磷农药的分析方法。方法首先做GC/MS全扫描分析,确定16种化合物的母离子,然后比较不同碰撞诱导裂解(CID)电压时二级质谱中特征离子的峰面积大小以及信噪比,对CID电压进行优化,从而确定各化合物的色谱质谱条件。样品用Oasis HLB小柱进行固相萃取后,用乙酸乙酯洗脱,浓缩后再用乙酸乙酯定容后上机测定。结果在0～1000ng/ml范围内,16种化合物的线性相关系数均大于0.995,加标回收率在75%～129%之间,RSD<10%;日内和日间相对标准偏差小于15%(n=6)。除敌敌畏的检测限为55ng/ml外,其余待测物均检出限均小于2ng/ml。结论该方法灵敏度高、准确性好,适合于血清中有机磷农药的分析测定。     

分散固相萃取净化-液相色谱-串联质谱法检测贝类中软骨藻酸

目的建立分散固相萃取净化-液相色谱串联质谱定量检测4种贝类基质中软骨藻酸的方法。方法0.1 g样品用25%甲醇水溶液提取后,用50 mg HLB和5 mg GCB吸附剂吸附净化,过0.22μm PTFE滤膜,C18柱分离(100 mm×2.1 mm,1.9μm),电喷雾离子化,选择反应监测模式检测,基质匹配外标法定量。结果在1.0~50.0 ng/mL浓度范围内,软骨藻酸呈现良好的线性关系,相关系数≥0.9994;以3倍基线噪声所对应的浓度为检出限,方法检出限为5μg/kg;在20、50和100μg/kg的加标水平时,方法的日内和日间回收率分别为91.6%~109.2%和90.9%~109.3%,日内与日间相对标准偏差均<8.2%。结论该检测方法准确、快速、成本低、易操作,能满足贝类食品中软骨藻酸的公共卫生应急检测或日常监测要求。     

液相色谱串联质谱法定量检测尿中有机磷农药代谢物

目的建立了液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)法测定尿中二乙基磷酸酯、二硫代磷酸二甲酯、二硫代磷酸二乙酯、4-硝基酚、3-氯-4-甲基-7-羟基香豆素和TCPY 6种有机磷农药代谢物含量的方法。方法尿样中加入酶解液,37℃水浴4h后经oasis HLB柱固相萃取,用甲醇洗脱后离心浓缩,乙腈定容;以乙酸铵做缓冲溶液,乙腈和水为流动相等梯度洗脱,经Waters Symmetry C185μm(2.1mm×150mmcolumn)分离,经在线电喷雾离子源(ESI)负离子化后,采用多反应离子监测方式(MRM)选择离子对测定。结果目标化合物的线性范围为0～1000ng/ml,6种化合物的相关系数有5种大于0.990,加标回收率在79%～130%之间,RSD<8.2%;日内、日间相对标准偏差小于15%(n=6)。结论该方法样品采集简单,特异性强,能准确、高效地检测尿样中有机磷农药代谢物。     

高效液相色谱-质谱联用法同时测定全血中雪上一枝蒿中6种生物碱

  目的  采用高效液相色谱-质谱联用法（HPLC-MS/MS）建立一种全血中同时测定雪上一枝蒿中6种生物碱（乌头碱、次乌头碱、新乌头碱、滇乌头碱、雪上一枝蒿甲素及雪上一枝蒿乙素）的快速、灵敏的检测方法。
  方法  采用Waters C18色谱柱，以甲醇-甲酸（两者体积分数为0.1%）水溶液为流动相，梯度洗脱，流速0.2 mL/min，乙腈蛋白沉淀法进行样品前处理，采用正离子-多反应离子监测模式对6种化合物进行测定。
  结果  乌头碱、次乌头碱、新乌头碱、滇乌头碱、雪上一枝蒿甲素及雪上一枝蒿乙素在0.5~100 ng/mL范围内线性关系良好，最低定量限依次为0.50、0.26、0.56、0.03、0.30、0.20 ng/mL，3个浓度的平均加标回收率为98.9%~105.8%，平均提取回收率为82.1%~90.3%，日内和日间精密度均 < 7%。
  结论  此方法基质效应良好，准确度高，灵敏度高，前处理简单，可同时、方便、快速检测雪上一枝蒿中6种生物碱，完成低含量的人体中毒毒物检测。
     

人尿中9种单羟基多环芳烃的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱同时测定法

目的建立同时测定尿中9种单羟基多环芳烃(OH-PAHs,即1-羟基萘、2-羟基萘、3-羟基芴、3-羟基菲、1-羟基芘、3-羟基■、6-羟基■、3-羟基苯并蒽和9-羟基苯并芘)的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱(SPE-UPLC-MS/MS)法。方法将10 ml尿样经酶水解、C18固相萃取柱(500 mg,3 ml)提取富集后,用Waters ACQUITY UPLC BEH C_(18)色谱柱(2.1×100 mm,1.7μm)分离,在三重四级杆串联质谱负离子模式下检测,以内标法定量分析。结果尿中9种目标化合物在0.102~40 ng/ml范围内均呈良好的线性关系(r0.999),检出限(S/N=3)为0.01~0.32 ng/ml,样品在1.6、4.0、10 ng/ml浓度水平的平均加标回收率为91.5%~128%,相对标准偏差(RSD)15%。结论该方法用时短,灵敏度高,准确度好,精密度高,适合人群尿中多环芳烃代谢物的监测。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定猪肉中93种兽药和违禁化合物

目的 建立猪肉中93种兽药和违禁化合物残留的超高效液相色谱-串联质谱测定方法。方法 样品用0.005 mol/L EDTA-乙腈-甲醇（3∶1, v/v,含1%乙酸）混合溶液提取后,冷冻除酯,再经壳聚糖净化,经稀释后,用超高效液相色谱-串联质谱法测定。结果 方法线性范围为0.05～200.00 μg/L,定量限为0.266～50.100 μg/kg,回收率为64.6% ～118.6%,日内和日间RSD分别为0.50%～15.90%和0.18%～19.20%。结论 本法简便快速、灵敏、准确,可用于猪肉中93种兽药和违禁成分的测定。     

气相色谱联用质谱法同时检测人体尿液中草甘膦及氨甲基膦酸含量

目的建立一种同时检测人尿样中草甘膦(PMG)和氨甲基膦酸(AMPA)含量的气相色谱联用质谱(GC/MS)分析方法。方法采用GC/MS法,EI检测器,色谱柱为DB-5MS毛细管色谱柱。进样前尿样经三氟乙酸酐(TFAA)和七氟丁醇(HFB)衍生化后用氮气吹干,0.2%柠檬醛乙酸乙酯溶液溶解混匀后供GC/MS分析。结果 PMG和AMPA在10~400 ng/ml范围内呈线性关系,最低检测限分别为4.66 ng/ml和1.77 ng/ml,最小检测浓度(LOQ)分别为15.52 ng/ml、5.91 ng/ml,回收率分别为85.2%~97.5%、89.2%~99.1%,精密度均小于10%。结论本实验可同时检测尿液中草甘膦及其代谢产物氨甲基膦酸,且最低检测限较单个检测方法灵敏。     

固相萃取-气相色谱-串联质谱法同时测定饮用出厂水中202种农药

目的 建立固相萃取(solid phase extraction,SPE)-气相色谱-串联质谱(gas chromatography-tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)测定饮用出厂水中202种农药的方法。 方法 优化了预处理方法,采用填料为二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物(divinylbenzene and N-vinylpyrrolidone copolymer,HLB)的SPE柱富集1 L水样,3 ml甲醇和15 ml乙酸乙酯洗脱,氮吹定容至1.0 ml后GC-MS/MS测定,外标法定量。 结果 202种农药在2.5×10³~2.0×10⁵ ng/L范围内线性关系良好,相关系数0.9954~0.9999,方法检出限2~20 ng/L。其中181种农药的定量下限(limit of quantitation,LOQ)为10~50 ng/L,回收率为59.5%~119.3%,相对标准偏差为2.1%~42.6%;另有21种农药的LOQ暂时无法确立。 结论 该方法准确、灵敏,经实际样品测试,适用于生活饮用水中农药残留的高通量筛查与检测。