苯胺分散聚合中稳定剂PVP-K90的稳定机理

通过分散聚合,在聚酰亚胺（PI）薄膜表面原位沉积聚苯胺（PANI）制备聚苯胺聚酰亚胺聚苯胺（PANI-PI-PANI）复合膜。考察了苯胺分散聚合中,不同空间稳定剂的稳定效果（不同分子量的大分子稳定剂PVP及小分子稳定剂CTAB、Tween-20）,初步探讨了大分子稳定剂PVP-K90的稳定机理。实验表明,高分子量PVP-K90可稳定PANI良好成膜,且紫外和红外光谱分析证实PANI膜为掺杂态PANI,膜中不含有稳定剂PVPK90。低分子量的PVP-K30和两亲性小分子稳定剂不能良好地稳定PANI成膜,稳定作用较差。PVPK90的稳定作用不仅依据亲水疏水相互作用和表面能的减少,还可能与高分子量PVP的长链分子结构及与水和苯胺的特殊相互作用有关,可用齐聚物沉淀成核机理解释。     

不同掺杂酸对纤维聚苯胺电化学性能的影响

采用界面聚合法通过不同质子酸掺杂分别制备了平均直径约为50,62,95 nm的纤维聚苯胺。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电镜(TEM)对其化学组成和微观形貌进行了表征,采用循环伏安、恒流充放电和交流阻抗研究了不同质子酸掺杂纤维聚苯胺的超级电容器电容行为,并利用X射线衍射(XRD)、氮气吸脱附及X射线光电子能谱(XPS)等方法对纤维聚苯胺的微观结构进行了深入研究。结果表明：高氯酸(HClO4)掺杂制备的聚苯胺在0.5 A/g电流密度下的比容量可以达到397 F/g,高于盐酸(HCl, 334 F/g)和樟脑磺酸(HCSA, 383 F/g)掺杂聚苯胺的测试结果,纤维的电化学性能主要受其规整度、孔隙率及掺杂度的影响。     

聚苯胺在聚酰亚胺膜基体表面的原位沉积成膜机理

采用分散聚合方法,在聚酰亚胺（PI）膜基体表面原位成膜,制备聚苯胺-聚酰亚胺-聚苯胺（PANI-PI-PANI）导电复合膜。通过反应历程跟踪、扫描电镜（SEM）及静滴接触角-界面张力测量仪研究了PANI在PI基体表面原位成膜的过程及其驱动力。结果表明,PANI在PI基体表面的成膜过程有3个阶段：含苯胺的结构单元(包括An盐酸盐、An阳离子自由基及低聚物)在PI表面吸附成核阶段、膜快速增长阶段和增长完成阶段;PANI膜由PANI小颗粒逐渐堆积而成,直至覆盖整个PI膜表面;PANI成膜的主要驱动力来自亲水疏水相互作用。     

表面活性剂SDS对固相反应法制备盐酸掺杂聚苯胺的影响

利用固相反应法在十二烷基硫酸钠(SDS)存在下制备了盐酸掺杂聚苯胺,并以红外光谱(FT-IR),X射线衍射(XRD),循环伏安等测试方法研究了表面活性剂SDS对固相反应法制备盐酸掺杂聚苯胺的影响。结果表明:SDS存在下固相反应合成的盐酸掺杂聚苯胺与相同条件下盐酸掺杂聚苯胺相比,其分子链的氧化程度相对较小,结晶性、导电率及电化学活性相对较差。     

不同掺杂聚苯胺膜对乙醇气体的吸附性能

采用恒电流法制备不同掺杂的聚苯胺膜,通过循环伏安法对不同掺杂聚苯胺膜的吸附性能进行了研究,并采用扫描电子显微镜分析了不同掺杂聚苯胺膜的表面形貌特征。结果表明：3种不同掺杂的聚苯胺膜（PAn)对乙醇分子都有吸附性能,其中质子酸掺杂的PAn和纳米ZnO掺杂的PAn对乙醇分子的吸附性能较好,而KCl掺杂的PAn吸附性能相对较差,其吸附性能与掺杂前后聚苯胺膜的结构有关。     

掺杂质子酸的类型对聚苯胺结构和电导率的影响

采用化学氧化聚合法以苯胺为单体，过硫酸铵为氧化剂，在不同质子酸的水溶液中合成聚苯胺，考察质子酸对聚苯胺电性能影响，并通过傅立叶红外吸收光谱（FTIR）和紫外可见光吸收光谱（UV－vis)研究聚苯胺掺杂前后结构的变化。结果表明，龙质子酸掺杂后聚 胺具有导电性是因为其分子链上电荷离城形成了共轭结构，具有不同质子酸中生成的聚苯胺氧化程度不同；分子链共轭程度与掺杂酸对阴离子大小有关，掺杂质子酸对阴离子越大，聚苯胺分子链共轭程度越大，电导率也就越高。     

PANI-PBOPy复合材料的制备及介电性能

采用甲基磺酸（MSA）掺杂聚苯胺（PANI）,并以MSA为溶剂,将其与聚（2,6-亚吡啶基）苯并二噁唑（PBOPy）采用溶液共混法制备 了不同PANI质量分数的PANI-PBOPy复合材料。采用红外光谱、WXRD、UV-Vis、TGA以及SEM对复合材料的结构和性能进行了表征。研究了PANI 的质量分数、温度、频率等因素对PANI-PBOPy复合材料导电性能和介电性能的影响。研究表明：当PANI的质量分数达到20%时,复合材料的电 导率增大了10个数量级;复合材料的介电常数和介电损耗则随着PANI质量分数的增加呈现先增大后减小的趋势,随着频率的升高先迅速降低而 后趋于稳定,并且随温度升高而增大,40 °C时PANI质量分数为15%的复合材料的介电常数约为230。     

新型质子酸掺杂聚苯胺的合成及其电化学电容行为

用化学氧化聚合法制得了草酸掺杂聚苯胺(H2C2O4-PANI)和柠檬酸掺杂聚苯胺(C6H8O7-PANI),并与盐酸掺杂聚苯胺(HCl-PANI)做了对比研究.用红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)对掺杂聚苯胺的结构和形貌进行了表征.用循环伏安,恒流充放电和交流阻抗测试对材料在1 mol/L HCl溶液中的电化学电容行为进行了研究.结果表明:3种酸掺杂的聚苯胺具有不同的空间结构,电化学性能也有差异.与盐酸和柠檬酸掺杂的聚苯胺相比,草酸掺杂制备的聚苯胺表现出更优良的电化学电容行为,单电极比电容可达670 F/g.     

分散剂类型对聚苯胺粒径分布和电化学特性的影响

采用化学氧化聚合法以苯胺为单体、过硫酸铵为氧化剂,在不同分散剂体系中合成聚苯胺,考察分散剂对聚苯胺性能的影响。通过激光粒度仪、傅里叶红外吸收光谱、四探针电阻仪和电化学工作站等测试手段研究聚苯胺的结构、导电性、粒径分布及电化学性能。结果表明：分散剂能降低聚苯胺的粒径分布,提高聚苯胺的导电性和电化学稳定性;当分散剂聚乙二醇占苯胺单体质量的20%时,聚苯胺的平均粒径为3.85 μm,导电率为4.68 S/cm,极化电位为0.73 V。     

聚苯胺的质子酸掺杂机制的研究

木文用FT-IR、ESR、XPS等研究了聚苯胺的质子酸掺杂机制。结果表明聚苯胺掺杂时的质子化反应优先发生在分子链中的醌亚胺结构单元的氮原子上,并产生了分子内氧化还原反应而形成阳离子自由基。质子所带的电荷由于共轭作用能较好地离域到邻近苯环及对位氮原子上。     

两亲共聚物SMASS对水煤浆流变学性能的影响

合成了一系列接枝率不同的两亲性共聚物分散剂——对氨基苯磺酸接枝马来酸酐-苯乙烯共聚物(SMASS),并用氢核磁共振及红外光谱对其结构进行了表征。通过测量接触角,发现该分散剂能有效改善煤表面的亲水性;运用高级旋转流变仪研究了水煤浆自身浓度、分散剂及其用量对水煤浆流变性能及稳定性的影响。实验结果表明分散剂能有效降低水煤浆的表观黏度和屈服应力,大幅提高水煤浆的稳定性,并且发现接枝率为0.28的SMASS1效果最好。进一步对比了接枝率均为0.50左右的SMASS2(接枝率为0.49)和氨基萘磺酸接枝马来酸酐-苯乙烯共聚物SMANS2 (接枝率为0.50),及一种木质素类商用添加剂(AD)对水煤浆降黏增稳的影响,发现SMASS2的综合效果最好。由此证明,SMASS是一种新型有效且相对廉价的水煤浆分散剂,具有良好的工业应用前景。     

以ZIF-8为模板制备聚多巴胺/聚乙二醇复合纳米胶囊

在水相条件下,多巴胺（DA）在沸石咪唑酯骨架材料（ZIF-8）模板上自聚-复合,并进一步接枝聚乙二醇（PEG）,制备了以ZIF-8纳米颗粒为核,聚多巴胺/聚乙二醇（PDA/PEG）为壳的PDA/PEG@ZIF-8复合纳米粒子。进一步将ZIF-8模板蚀刻去除,得到PDA/PEG复合纳米胶囊。利用红外光谱、X射线衍射、扫描电镜、透射电镜、纳米粒度和Zeta电位分析仪等手段对复合纳米粒子和纳米胶囊的化学结构、晶相结构和形貌进行了表征。结果表明：通过该方法可制备粒径为80 nm左右的PDA/PEG@ZIF-8复合纳米粒子,将ZIF-8蚀刻后得到的PDA/PEG复合纳米胶囊平均粒径缩小到34 nm,PEG的引入有利于提高纳米粒子和纳米胶囊在水中的分散性和稳定性。     

二磺酸掺杂高热稳定性导电聚苯胺的合成及性能

以有机二磺酸作为掺杂剂合成了具有高热稳定性的二磺酸掺杂导电聚苯胺。研究了反应时间、温度、酸/苯胺摩尔比等因素对产率、产物的导电率与分子量的影响。利用微波加热的方法测试有机二磺酸掺杂聚苯胺的热稳定性能，结果表明：有机二磺酸掺杂的导电聚苯胺在微波场中升温速率快，并且具有良好的反复升温性能。     

聚苯胺电极的电导率

采用化学氧化聚合法制备聚苯胺(PANI)。利用四探针技术和电流-电压方法对PANI的电导率进行表征测试。基于电子-空穴导电机理和经典电流密度表达式,建立了PANI的有效导电数学模型,该模型可描述为电流密度、电压、温度的函数。对模型的图形分析表明,得到的电流-电压规律与PANI的实验结果一致。对电流密度与温度的关系分析得到的电导率随温度的变化规律与实验现象相符。结果表明:PANI有机半导体主要以耦合电流为主,电流强度随电压(温度)的增加呈现先增大后减小的趋势; 低温时,PANI的导电性较好。     

两亲性嵌段聚合物PLGA-b-（PEI-co-PEG）的合成及其自组装电正性胶束的表征

目的合成一种生物可降解与低细胞毒性的两亲性嵌段共聚物PLGA-b-（PEI-co-PEG）,并研究其胶束化行为。方法采用 开环聚合法合成PLGA;使用低相对分子质量的聚乙烯亚胺（PEI1800）与聚乙二醇（PEG2000)相互交联合成水溶性PEI-co-PEG共聚 物;采用脱水缩合法,合成PLGA-b-（PEI-co-PEG）。根据PEI-co-PEG在37 ℃ PBS中孵育不同时间的相对分子质量变化情况, 评估其生物降解性。通过MTT法测定PLGA-b-（PEI-co-PEG）与PEI-co-PEG对MCF-7的细胞毒性。采用标准透析法制备电正 性PLGA-b-（PEI-co-PEG）胶束,使用马尔文激光粒度分析仪测定其粒径分布与Zeta电位;采用简单混合法制备PLGA-b-（PEIco- PEG）胶束/胰岛素复合物;使用透射电镜表征胶束及胶束/胰岛素复合物的形貌。采用荧光猝灭法,测定胶束/胰岛素复合物 在不同浓度盐离子溶液中的稳定性。结果成功合成了两亲性嵌段共聚物PLGA-b-（PEI-co-PEG）。PEI-co-PEG在37 ℃ PBS 溶液中的降解半衰期约为48 h。PLGA-b-（PEI-co-PEG）与PEI-co-PEG对MCF-7的半数抑制浓度（IC50）分别为1375.7 μg/mL与 425.1 μg/mL。PLGA-b-（PEI-co-PEG）胶束（粒径：99.5±2.61 nm,Zeta电位：52.9±2.38 mV）可与胰岛素形成纳米尺寸的胶束/胰 岛素复合物;胶束/胰岛素复合物在150 mmol/L NaCl溶液中的解离率为27.6%。结论PEI-co-PEG在体外条件下展现了较好的 降解性。PLGA-b-（PEI-co-PEG）的细胞毒性显著低于PEI-co-PEG（P<0.05）。PLGA-b-（PEI-co-PEG）胶束/胰岛素复合物在生 理条件下具有良好的盐离子稳定性。     

聚合物胶束载药系统的研究进展

聚合物胶束（polymeric micelles）通常由具有两亲性或带有反向电荷的共聚物在水中聚集而成。疏水性嵌段和亲水性嵌段构成胶束的核-壳结构。拥有亲水性外壳以及纳米级粒径（约为10-100nm）的聚合物胶束不仅能够使其不易被网状内皮系统（reticuloendothelial system,RES）识别吞噬,并且可以通过实体瘤的高通透性和滞留效应（enhanced permeability and retention effect,EPR效应）实现药物胶束对癌组织和炎性组织的被动靶向作用。聚合物胶束可以作为抗癌、抗炎、基因治疗药物的载体。本文总结并分析了聚合物胶束的研究进展,包括胶束的分类组成、制备、胶束的特征、药物胶束的释放以及聚合物胶束的应用。     

微细导电粉体碘化亚铜在乙二醇中的分散性研究

研究了分散方法(球磨、高速剪切、起声波)、分散剂的种类(十二烷基苯磺酸、聚乙二醇、硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂)、分散剂的含量及分散时间对微细导电粉体碘化亚铜在乙二醇中分散性的影响。用SEM对其分散情况进行表征。并对其分散机理进行探讨及研究。结果表明。当采用球磨分散方法、分散荆为钛酸酯偶联剂。含量为1％。分散时间为8h可制得分散性良好的碘化亚铜／乙二醇体系。     

人源抗VEGFR-2／As2O3-PEG-PLA隐形纳米粒的构建及质量控制研究

目的：探讨三氧化二砷（As2O3）纳米新剂型的制备和质量控制。方法以聚乙醇化聚乳酸（PEG‐PLA）为载体材料,W／O／W型超声乳化制备As2O3纳米粒,同时偶联具有肝癌靶向作用的VEGFR‐2,最终得到人源抗VEGFR‐2／As2O3‐PEG‐PLA纳米粒。对其粒径分布、Zata电位、载药量和包封率进行测定,通过透射电镜（TEM）观察其表观形态,同时考察其体外释药和稳定性。选择24只肝癌裸鼠,随机分为VEGFR‐2／As2O3‐PEG‐PLA组及As2O3‐PEG‐PLA组,通过尾静脉注射纳米粒,高效液相色谱法测定As2O3在两组裸鼠体内的分布;免疫组化及蛋白质印迹法（Westernblot）检测血管内皮细胞生长因子（VEGF）表达量。结果本实验制得的As2O3纳米制剂VEGFR‐2／As2O3‐PEG‐PLA粒径为（141．9±13．2）nm,Zata电位为（10．2±1．1）mV;经TEM观察呈圆形或椭圆形颗,粒状、大小较一致,分散性较好;载药量为（5．51±1．83）％,包封率为（62．12±5．98）％。体外释放发现其具有缓释效果,半数释放时间t1／2分别为10h;初步稳定性考察结果发现该制剂稳定性良好。与As2O3‐PEG‐PLA组比较,VEGFR‐2／As2O3‐PEG‐PLA组中肿瘤、肝组织的As2O3浓度较高,心、血液、肾组织的As2O3浓度较低（P＜0．05）,且肿瘤组织中VEGFR‐2阳性率及蛋白表达较低。结论以PEG‐PLA为载体材料制备得到As2O3纳米制剂,且偶联具有肝癌靶向作用的VEGFR‐2,最终得到粒径分布均匀,包封率和载药量高,稳定性良好的纳米制剂,且初步证实在肝癌裸鼠体内具有良好的靶向作用。