硬棘软珊瑚醋酸乙酯部位的化学成分研究

目的研究硬棘软珊瑚醋酸乙酯部位的化学成分。方法采用正、反相硅胶柱色谱以及半制备高效液相色谱进行分离,并根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果分离得到11个化合物,其中3个环丁烯内酯类化合物,分别鉴定为(S)-13-(2-羟基-3,4-二甲基-5-氧代-2,5-二氢呋喃-2-基)十三烷酸(1)、(S)-11-(2-羟基-3,4-二甲基-5-氧代-2,5-二氢呋喃-2-基)十一烷酸(2)、羟基二氢博伏内酯(3);1个嘌呤类化合物,鉴定为1,3-二甲基黄嘌呤(4);7个甾体类化合物,分别鉴定为孕甾-20-烯-3-酮(5)、孕甾-1,4,20-三烯-3-酮(6)、3β-羟基-孕甾-20-烯(7)、3β-羟基-孕甾-5,20-二烯(8)、20-羟基-孕甾-1,4-二烯-3-酮(9)、20-羟基-孕甾-1-烯-3-酮(10)、17β-羟基-雄甾-1-烯-3-酮(11)。结论环丁烯内酯类化合物是首次从该属软珊瑚中分离得到,其中化合物1和2为新化合物,而硬棘软珊瑚醋酸乙酯部位的化学成分主要为甾体类化合物。     

银杏叶中银杏内酯的分离与结构测定

从银杏叶中分离得到银杏内酯Ａ（１），银杏内酯Ｂ（２）和银杏内酯Ｃ（３），其中用氢氢二维谱（１Ｈ－１ＨＣＯＳＹ）、碳氢二维谱（１３Ｃ－１ＨＣＯＳＹ）及远程碳氢二维谱（Ｌｏｎｇ－ｒａｎｇｅ１３Ｃ－１ＨＣＯＳＹ）等方法对银杏内酯Ｃ的氢信号和碳信号进行了较为完满的归属，并首次用ＮＯＥ差谱技术测定了银杏内酯Ｃ的相对立体构型。此外，还报道了银杏内酯Ｂ和Ｃ的抗血小板活化因子（ＰＡＦ）活性。     

高效液相色谱-电喷雾电离-质谱分析银杏叶中银杏内酯和白果内酯

银杏萜内酯包括银杏内酯和白果内酯是银杏提取物或银杏叶中主要的药效成分。本文用高效液相色谱 -电喷雾电离 -质谱 (HPLC ESI MS)法对银杏叶中银杏内酯和白果内酯进行分析。液相色谱条件为色谱柱为InertsilODS3,流动相为甲醇 -水 (36 :6 4) ,流速 1mL·min- 1 ;质谱为ZMDMicromass电喷雾质谱仪。得到了样品HPLC总离子流和选择离子 (m z 32 5 ,40 7,42 3,439)流图 ,及相应色谱峰的ESI MS质谱图 ,鉴别出银杏叶中白果内酯及银杏内酯A、B、C、J。本方法快捷 ,简便     

应用圆二色谱法验证银杏内酯的绝对构型及银杏提取物的化学成分

目的验证银杏内酯A、B的绝对构型,并对银杏提取物的化学成分进行研究。方法应用圆二色谱法并依据Klyne内酯八区-扇形区律对银杏内酯A、B的绝对构型进行分析讨论;采用反复硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱、高效液相色谱、重结晶等方法分离化学成分,1H-NMR1、3C-NMR等方法进行结构鉴定。结果从银杏提取物中分离得到11个化合物,分别鉴定为:芫花素(genkwanin,1)、异鼠李素(isorhamnetin,2)、山奈酚(kaempferol,3)、槲皮素(quercetin,4)、白果内酯(bilobalide,5)、银杏内酯A(ginkgolide A,6)、银杏内酯B(ginkgolide B,7)、银杏内酯C(ginkgolide C,8)、芦丁(rutin,9)、β-谷甾醇(-βsitosterol,10)、胡萝卜苷(daucosterol,11)。结论银杏内酯A、B的绝对构型与文献报道相符。     

LC-MS/MS法测定Wistar大鼠组织中银杏内酯B的浓度

目的建立LC-MS/MS法测定大鼠组织中银杏内酯B的浓度,并将此方法应用于银杏内酯B注射液在Wistar大鼠体内的组织分布研究。方法色谱柱:AQVASIL C18柱(100 mm×2.0 mm I.D.,5μm),流动相:乙腈-水-甲酸(体积比为60.0∶40.0∶0.4),流速:0.4 mL.min-1,离子源为电喷雾电离(electrospray ionization,ESI)源,负离子化方式,以选择反应监测(selective reaction monito-ring,SRM)方式进行扫描定量,用于定量分析的离子反应分别为m/z 423→m/z 367(银杏内酯B)和m/z 444→m/z 138(格列吡嗪)。测定了18只Wistar大鼠静脉注射给予银杏内酯B(给药剂量为3.75 mg.kg-1)后大鼠体内各组织和脏器中银杏内酯B的质量浓度。结果测定大鼠组织匀浆液中银杏内酯B的线性为1.0～500.0μg.L-1,定量下限为1.00μg.L-1。低、中、高3个质量浓度质控样品的日内和日间精密度分别小于6.4%和14.5%,准确度为97.3%～103.6%。银杏内酯B在心、肝、脾、肺、肾、胰、胃、小肠、脑、肌肉、脂肪、子宫、卵巢和睾丸14种组织中(除脑组织6 h时间点外)均被检出。银杏内酯B在大鼠各组织中分布广泛,自各组织中消除也较快。结论该方法适用于银杏内酯B注射液在Wistar大鼠体内的组织分布研究。     

匝迪-5丸的定性定量分析

目的建立匝迪-5丸中荜茇TLC鉴别方法和去氢木香内酯的HPLC定量分析方法。方法采用TLC法对荜茇进行定性鉴别;采用HPLC法测定匝迪-5丸中去氢木香内酯的含量。色谱柱为Kromasil C_(18)柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相:乙腈-水(50∶50);等度洗脱;流速:1.0 mL·min~(-1);进样量:10μL;检测波长:225 nm;柱温:40℃。理论塔板数按照去氢木香内酯计算不低于10 000。结果 TLC鉴别方法斑点清晰,在对照品色谱相应位置上,显相同颜色的荧光斑点,阴性样品在对照品色谱相应位置上无斑点;去氢木香内酯质量浓度在3.75～120.00μg·mL~(-1)(r=0.999 5)范围内与峰面积呈良好的线性关系;平均加样回收率为100.6%(RSD=1.60%)。结论该方法简便、快速,结果准确,重复性好,可为其质量控制提供参考。     

(-)2,2-二甲基-3-羟基苯并二氢吡喃-6-甲酸甲酯的首次不对称全合成

目的合成天然产物(-)2,2-二甲基-3-羟基苯并二氢吡喃-6-甲酸甲酯(1).方法运用sharpless不对称双羟化构筑手性的3-羟基苯并二氢吡喃.结果以4-羟基苯甲酸甲酯(2)为起始原料,完成了对天然产物(-)2,2-二甲基-3-羟基苯并二氢吡喃-6-甲酸甲酯(1)的首次不对称全合成,并且确立了3-位羟基的绝对构型.结论运用sharpless不对称双羟化构筑手性3-羟基苯并二氢吡喃是一个有用的方法.     

走马芹中香豆素成分的研究

自走马芹根中分离出八种香豆素化合物(Ⅰ～Ⅷ),经鉴定为异佛手柑内酯(Ⅰ)、茴芹内酯(Ⅱ)、甲氧基欧芹素(Ⅲ)、佛手柑内酯(Ⅳ)、异茴芹内酯(Ⅴ)和牛防风素(Ⅵ)。4′-羟基-二氢欧山芹醇(Ⅶ)和香豆素化合物(Ⅷ)是新化合物,后者命名为走马芹内酯(moellendorffiline)。从走马芹叶和种子中均分离到六种香豆素化合物(Ⅰ～Ⅵ)。     

复方雪莲胶囊中大苞雪莲内酯及其β-D-葡萄糖苷和大苞雪莲碱的LC-Q-TOF MS法鉴别

建立了液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(LC-Q-TOF MS)法鉴别复方雪莲胶囊中的大苞雪莲内酯及其β-D-葡萄糖苷和大苞雪莲碱.采用Zorbax RRHD C18色谱柱,乙腈-0.1％甲酸为流动相,梯度洗脱.质谱采用电喷雾离子化(ESI)源,以正离子模式采集MS与MS/MS信号.以去氢木香内酯和脯氨酸为参照物,鉴别雪莲花药材和复方雪莲胶囊中的大苞雪莲内酯及其β-D-葡萄糖苷和大苞雪莲碱.     

雷公藤中二萜内酯类成分的研究(Ⅱ)

为对雷公藤(Tripterygium willfordii Hook.f)进行植物化学和药理的研究,应用现代色谱技术对雷公藤植物的化学成分进行了提取分离,应用UV、IR、MS、HR-MS、1H NMR、13C NMR、1H-1H COSY、1H-13C COSY和NOESY技术对分离得到的4个化合物进行结构确证。4个化合物分别归属为:化合物1为雷公藤内酯酮(triptonide)、化合物2为新雷公藤内酯四醇(neo-triptetraolide)、化合物3命名为2α-羟基雷公藤内酯酮(2α-hydroxytriptonide)和化合物4命名为15-羟基雷公藤内酯酮(15-hydroxytriptonide)。其中化合物3、4为新的二萜内酯并对K562细胞(慢性粒细胞白血病细胞)及HL60细胞(急性髓性白血病细胞)具有显著抑制作用。     

粉花石斛化学成分研究

粉花石斛Dendrobium loddigesii Rolfe的茎为常用中药石斛的品种之一,具有滋阴清热、生津益胃、润肺止咳等功效,其化学成分未见研究报道。本文从粉花石斛鲜茎中分得3个化合物,分别鉴定为石斛宁定(shihunidine)、石斛宁(shihunine)和石斛酚(dendrophenol),其中石斛宁定为新化合物,经化学反应证明,石斛宁定是由石斛宁产生的非天然产物。石斛宁定和石斛宁具有强的抑制大鼠肾脏微粒体Na~ ,K~ -ATP酶活性的作用。     

旋覆花化学成分研究

目的研究旋覆花Inula japonica Thunb.的化学成分。方法采用多种分离技术对旋覆花乙醇提取物的氯仿和乙酸乙酯萃取部分分离纯化,根据其理化常数测定和光谱数据进行结构鉴定。结果从旋覆花中分得11个化合物,经鉴定为金圣草素（Ⅰ）,万寿菊素（Ⅱ）,槲皮素（Ⅲ）,木犀草素（Ⅳ）,山奈酚（Ⅴ）,旋覆花内酯C（Ⅵ）,旋覆花内酯（Ⅶ）,胡萝卜苷（Ⅷ）,β-谷甾醇（Ⅸ）,大花旋覆花内酯（Ⅹ）,ivangustin（Ⅺ）。结论化合物Ⅰ为首次从欧亚旋覆花植物中得到。     

雷公藤中的二萜内酯类成分

目的研究雷公藤(Tripterygium wilfordii Hook.F.)的化学成分。方法应用各种色谱技术进行分离纯化，用UV，IR，¹H NMR，MS，HRMS，¹H-¹H COSY，¹H-¹³C COSY和NOESY等光谱鉴定化合物的结构。结果共分离得到4个化合物：I为16-羟基雷公藤内酯醇(16-hydroxytriptolide)，II为15-羟基雷公藤内酯醇(雷醇内酯，triptolidenol)，III为雷公藤乙素(tripdiolide)，IV为雷公藤乙素的差向异构体，命名为2-表雷公藤乙素(2-epitripdiolide)。结论化合物IV为新二萜内酯化合物。     

Electrospray high performance liquid chromatography-mass spectrometry in phytochemical analysis of kava (Piper methysticum) extract

HPLC coupled with electrospray (ES) MS was used to study a chloroform extract from kava roots ( PIPER METHYSTICUM). A total of thirteen kavalactones and flavokavains were identified. Seven major kavalactones, methysticin, dihydromethysticin, kavain, 7,8-dihydrokavain, 5,6-dehydrokavain, 5,6-dehydromethysticin and yangonin, were easily recognized in the extract by their [M + H] (+) or [M + Na] (+) ions, UV spectra, and retention times, compared with those of standard compounds. Six minor constituents were isolated as our own reference compounds. These constituents were identified by their [M + H] (+) or [M + Na] (+) ions, UV spectra and NMR data as 11 -hydroxy-12-methoxydihydrokavain, 7,8-dihydro-5-hydroxy-kavain, 11,12-dimethoxydihydrokavain, and flavokavains A, B and C. HPLC-ES-MS appears to be a suitable technique for identification of kavalactones and kavachalcones in the kava extract. The method also provides direct guidance for identification of other trace constituents from kava extracts.     

Historical study on spectrometry innovation for the structural analysis of organic compounds (part 1)

Structural determination methods of organic compounds have long been accomplished by a comparison of the physical properties (e.g., melting point) of the known compounds. After World War II, these methods were converted to methods comparing the spectra of the compounds. Some spectrometries such as ultraviolet (UV), infrared (IR), mass (MS), and nuclear magnetic resonance (NMR) were used to determine the structures. The first spectrometry innovations (1950s). In the 1950s, some functional groups of organic compounds were confirmed by UV spectrometry, especially for enones and holoketones. Several groups, such as carbonyl, hydroxyl, and cyano groups, were confirmed by IR spectrometry. Second spectrometry innovations (1960s). In the 1960s, the organic MS spectrometer (a single-focus instrument) was presented. The determination of the organic formula and molecular weight in the organic compounds are effective by MS spectrometry. The NMR spectrometer (a 60 MHz instrument) was presented, in which the chemical shift values and the H-H coupling constant were very effective in the structural confirmation of many organic compounds.     

川东獐牙菜水溶性化学成分

目的研究川东獐牙菜(Swertia davidi Franch)活性成分。方法利用Sephadex LH-20,DA-201大孔吸附树脂等多种色谱技术分离化学成分,UV,IR,MS,¹HNMR,¹³CNMR及2D-NMR等波谱技术鉴定化合物的结构。结果得到4个化合物,分别是8-O-β-D-吡喃葡糖基-1,3,5-三羟基酮(I),5-O-β-D-吡喃葡糖基-1,8-二羟基-3-甲氧基酮(II),5-O-β-D-吡喃葡糖基-1,3,8-三羟基酮(III)和獐牙菜苦苷(IV)。结论III为新化合物,I,II,IV为首次从该植物中分离得到。     

仙鹤草根芽中新二氢黄酮醇甙的结构研究

从仙鹤草根芽的苯提取物和丙酮提取物中分得三个化合物。通过理化性质,波谱数据(UV,IR,NMR,MS,GD,GC),化学降解和衍生物制备,两个已知化合物分别鉴定为软脂酸(Ⅷ)和胡萝卜甙(Ⅸ),一个新化合物确定为(2S,3S)-(一)-花旗松素-3-O-β-D-葡萄吡喃糖甙(Ⅹ)。     

Diterpene constituents of Tripterygium willfordii (II)

In order to study the constituents and pharmacology of Tripterygium plants (Tripterygium willfordii Hook.f), a variety of chromatography methods were used. Four compounds were isolated from Tripterygium plant and their structures were elucidated by UV, IR, MS, HR-MS, 1H NMR, 13C NMR and 2D-NMR techniques. The isolated compounds were named as triptonide (1), neo-triptetraolide (2), 2alpha-hydroxytriptonide (3), and 15-hydroxytriptonide (4), separately. Compounds 3, 4 belong to new diterpenoids, which can inhibit the growth of K562 cells (leukemia cells) and HL60 cells (acute myeloid leukemia cells).     

仙人掌(Opuntia vulgaris Mill.)中的一个新生物碱

目的研究仙人掌的化学成分。方法采用硅胶柱色谱法、离子交换色谱法分离仙人掌化学成分，用波谱学方法鉴定结构。结果自仙人掌中分得3个化合物，分别鉴定为仙人掌素B(I)、羟脯氨酸(II)、酪氨酸（III） 。结论I为新化合物。     

蟾皮化学成分的分离与结构鉴定

蟾皮为蟾蜍科动物中华大蟾蜍Bufo bufo gargarizans Cantor的干燥皮，在我国民间多用来治疗原发性肝癌、肺癌、肠癌等，其水溶性成分制剂华蟾素注射液临床上用于消化道中晚期癌症，疗效确切，体外抗肿瘤活性筛选也表明蟾皮水提取物对结肠癌细胞HCT-8、肺癌细胞A-549生长均有明显的抑制作用。为了阐明其活性成分，对其水溶性成分进行了系统研究，采用Sephadex LH-20、硅胶柱色谱结合结晶法，从其水提物中分离得到6个化合物，分别鉴定为4-氨基-3-羟甲基-环辛酰胺骈四氢-α-呋喃酮(蟾蜍环酰胺B，I)、蟾蜍环酰胺C(II)、蟾蜍噻咛(III)、去氢蟾蜍色氨氢溴酸盐(IV)、辛二酸(V)和丁二酸(VI)，其中化合物I和II为新化合物。