聚偏氟乙烯溶液法接枝苯乙烯磺酸膜的结构与形貌研究

以过氧化苯甲酰(BPO)作引发剂，通过溶液接枝聚合法把苯乙烯接枝到碱处理过的聚偏氟乙烯(PVDF)膜上，磺化后得到聚偏氟乙烯接枝苯乙烯磺酸(PVDF-g-PSSA)电解质膜。研究发现碱处理过的PVDF膜更容易与苯乙烯发生接枝聚合反应，且接枝率与碱处理时间呈线性变化关系。用红外光谱、差示扫描量热法检测PVDF膜经过接枝以及随后的磺化所发生的膜结构变化，并用SEM观察PVDF膜接枝前后以及接枝磺化后产物PVDF-g-PSSA膜的形貌及硫分布。研究表明，用KOH碱处理过的PVDF膜与苯乙烯进行接枝共聚反应时，PVDF膜结构在接枝前后和磺化前后发生变化，说明苯乙烯确实接枝到PVDF膜上。     

紫外线引发苯乙烯对纤维素的接枝

用紫外线引发接枝,研究了苯乙烯在甲醇溶剂中对纤维素的接枝。探讨了在接枝体系中加入多功能团单体(多烯酯)以后,苯乙烯对纤维素接枝所发生的变化,并通过对多功能团单体、溶剂、辐照时间以及硫酸亚铁对接枝率的影响,选出提高接枝率的途径。结果表明,多功能团单体均能明显提高接枝率,其中以1,2,3-三羟甲基丙烷三丙烯酸酯为最佳。甲醇是理想的溶剂。随着溶剂分子量的增加,接枝产率逐步下降。     

固相原位接枝炭黑的制备及其在涂料中的应用

采用固相原位接枝反应方法将炭黑(CB)与有机小分子在Haake转矩流变仪中进行接枝反应,制得接枝炭黑(GCB)。通过原子力显微镜(AFM)观察发现该接枝炭黑呈单分散分布,粒径为30 nm左右。将接枝炭黑制得涂料并考察其对涂料性能的影响,结果表明:与用未接枝炭黑制得的涂料相比,接枝炭黑制得的涂料在光泽度、附着力等方面均有较大提高。同时,扫描电子显微镜(SEM)也观察到接枝炭黑在涂料中均匀分散,且达到纳米级。     

基于PGMA的亚氨乙酸型复合螯合吸附材料IDAA-PGMA-SiO2的制备

凭借偶联剂γ(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的媒介作用,在溶液聚合体系中,采用“接出”法将单体甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA) 接枝于微米级硅胶微粒表面,制得了接枝微粒PGMASiO2,使亚氨二乙酸(IDAA)与接枝PGMA的环氧基团发生开环反应,将IDAA基团引入接枝微粒表面,制得了复合螯合微粒IDAAPGMASiO2。重点考察了接枝聚合的影响因素,并初步考察了螯合微粒IDAAPGMASiO2对稀土离子的吸附行为。研究结果表明：已接枝到硅胶表面的聚合物层,会对后续的接枝聚合产生阻隔作用。温度及引发剂用量等因素显著影响接枝度,在适宜条件下可制得接枝度为17.48 g/100 g的接枝微粒PGMASiO2。在配位螯合作用下,接枝微粒对稀土Eu3+呈现强吸附能力。     

纳米碳酸钙颗粒表面接枝聚合甲基丙烯酸甲酯的结构及机理分析

通过甲基丙烯酸甲酯（MMA）的自由基聚合实现了纳米碳酸钙表面聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）接枝改性，对碳酸钙表面接枝的PMMA进行了分析表征，并对接枝改性机理进行了探讨。MMA接枝聚合改性纳米碳酸钙粒子的红外分析和碳酸钙表面接枝聚合物的。H-核磁分析表明：甲基丙烯酸甲酯聚合在纳米碳酸钙的表面；凝胶渗透色谱分析表明：碳酸钙表面接枝的PMMA相对分子质量大于MMA水相均聚物，而且分子量分布较均聚物宽；随着MMA单体用量的增加，纳米碳酸钙表面PMMA接枝率增加，接枝密度增加，但PMMA在纳米碳酸钙表面的接枝聚合度基本不变。     

紫外光接枝改性磺化聚醚砜微孔膜及其pH敏感性

用紫外光接枝聚合方法将丙烯酸(AA)接枝到磺化聚醚砜(SPES)微孔膜上,得到具有pH敏感性的分离膜.接枝膜采用衰减全反射(ATR-IR)附件进行了表征,接枝膜表面及断面形态采用扫描电子显微镜(SEM)进行观察,并同时通过接枝率、水渗透通量和截留率的测定研究了接枝膜的接枝程度、渗水性能和pH敏感性.通过紫外光接枝聚合的方法,在磺化聚醚砜微孔膜的膜表面和孔内接枝上了丙烯酸接枝层作为pH感应型开关;当丙烯酸质量分数为0.05,光照20 min时,接枝率达到8.40%,pH=2时的纯水渗透通量约为中性时的20倍;当牛血清蛋白(BSA)渗透液的pH小于其等电点4.7,pH为2～4时,截留率发生显著变化,表现出明显的pH敏感性.     

均匀设计法研究丙烯酰胺在聚羟基丁酸-戊酸膜上的可控接枝

利用均匀设计和二次回归分析方法对聚羟基丁酸-戊酸P(HB-co-HV)膜的固相接枝聚合条件进行了研究,得到了膜接枝率与实验条件之间的回归数学模型。通过4组不同实验条件下的接枝聚合结果验证,利用该回归数学模型可以设计不同接枝率的实验条件,达到定量控制接枝率的目的。     

聚丙烯接枝改性及其挤出发泡研究

以有机过氧化物为引发剂，以双螺杆挤出机为反应器，将线型不饱和聚酯(ULP)接枝到聚丙烯(PP)分子链上。通过FTIR、DSC及凝胶含量测试，对MPP的结构和性能进行了研究，表明PP发生了接枝反应；泷变性能和熔体流动速率(MFR)测定表明，接枝反应有效地改善了PP流变性能，用双螺杆挤出机对未接枝和接枝的PP进行了发泡研究，SEM分析表明接枝PP具有更好的发泡效果。     

聚丙烯微孔膜的等离子接枝

在新型聚丙烯微孔膜上的低温等离子接枝饱和的非离子型表面活性剂，使对水的接触角由108°降低到48°。提出了自由基接枝机理。研究了接枝过程主要参数对接枝率的影响，证实了存在接枝和刻蚀竞争机制。     

紫外辐射接枝法修饰聚乳酸表面及其细胞相容性

通过紫外辐射接枝在聚乳酸膜表面引入聚丙烯酸的方法使聚乳酸材料表面的亲水性和细胞相容性得到改善,研究了各种处理条件对材料表面的羧基密度、表面形态和表面接触角的影响,同时还考察了紫外辐射接枝聚丙烯酸的聚乳酸表面的成骨细胞相容性。红外光谱分析和羧基密度测定结果表明：通过紫外光引发接枝,聚丙烯酸被成功接枝到聚乳酸表面,而且接枝密度受接枝时间和聚丙烯酸质量分数的影响很大。接触角和原子力显微镜研究结果表明：接枝聚丙烯酸后的聚乳酸表面的亲水性和粗糙度明显增加,能够促进成骨细胞的生长。     

功能接枝微粒PVI-SiO2的制备及其吸附特性初探

在偶联剂γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的媒介作用下,在溶液聚合体系中,采用“接出”法将功能单体1-乙烯基咪唑(VI)接枝聚合于微米级硅胶微粒表面,制得了功能接枝微粒PVI-SiO2。采用红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)及热失重分析(TGA)等方法对PVI-SiO2进行了表征;测定了接枝微粒的Zeta电位;考察研究了主要因素对接枝聚合的影响;初步探索了其对铬酸根负离子及重金属离子的吸附特性。研究结果表明：本接枝聚合体系亦呈现在固体微粒表面接枝聚合的一般规律,即已接枝到硅胶微粒表面的聚合物层,会对后续的接枝聚合产生阻隔作用;温度及引发剂用量等因素显著影响接枝度,在适宜条件下每100 g PVI-SiO2接枝PVI 21.63 g。在较大的pH范围内,接枝微粒的Zeta电位为较大的正值,在静电相互作用下,接枝微粒对铬酸根离子会产生很强的吸附作用,吸附量可高达120 mg/g;凭借配位鳌合作用, 接枝微粒对重金属离子具有强的吸附能力。     

苯乙烯在顺1,4—聚丁二烯上的接枝共聚反应动力学的Monte Ca …

用Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ模拟方法对苯乙烯在顺１，４－聚丁二烯上的接枝反应动力学进行了研究。模拟结果表明，对于不同的橡胶浓度，接枝和均聚的聚苯乙烯的数均聚合度、接枝效率与苯乙烯在顺１，４－聚丁二烯上的接枝共聚反应的动力学的解析解十分吻合，证明本方法能够有效地应用于自由基型接枝共聚合反应体系。     

聚乳酸接枝丙烯酰胺制备抗菌材料

采用自由基接枝聚合法,以过氧化苯甲酰为引发剂,制备聚乳酸接枝丙烯酰胺共聚物;对接枝共聚物进行氯化,制备表面含卤胺基团的抗菌聚乳酸高分子材料。考察了丙烯酰胺含量、引发剂浓度、聚合温度、聚合时间等对接枝率的影响。采用核磁共振氢谱、红外光谱等对接枝聚合物的分子结构进行了表征;利用溶液浇铸法,制备抗菌聚乳酸薄膜,并对薄膜的抗菌性能等进行了研究。结果表明：实验获得的卤胺接枝聚乳酸对大肠杆菌抗菌性能明显。     

苯乙烯在顺1,4-聚丁二烯上的接枝共聚反应动力学的Monte Carlo模拟

用ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ模拟方法对苯乙烯在顺１，４－聚丁二烯上的接枝反应动力学进行了研究。模拟结果表明，对于不同的橡胶浓度，接枝的和均聚的聚苯乙烯的数均聚合度、接枝效率与苯乙烯在顺１，４－聚丁二烯上的接枝共聚反应的动力学的解析解十分吻合，证明本方法能够有效地应用于自由基型接枝共聚合反应体系。     

丝素蛋白纤维的接枝聚合Ⅰ.用四价铈盐引发丝素蛋白纤维接枝烯类紫外稳定剂

本文研究了四价铈盐引发桑蚕丝素蛋白纤维接枝聚合烯类紫外稳定剂,2-羟基-4-丙烯酰氧二苯酮(HAOBP)的反应。有机溶剂作为反应介质对接枝聚合有重要影响,丝素蛋白纤维在不同溶剂中接枝聚合HAOBP,其接枝率具有下列顺序: DMSO>DMF>DMAc>Acetone>MeOH>EtOH 扫描电镜照片表明,接枝丝素蛋白纤维表面趋于粗糙,这种现象由接枝于表面的聚合物所引起。本文还用红外光谱和紫外光谱表征了接枝丝素蛋白纤维。热重分析结果表明,接枝丝素蛋白纤维的热稳定性和紫外稳定性都得到了显著的改善。力学性能测试结果说明,接技丝素蛋白纤维的断裂强度和断裂延伸率大幅度下降。     

超临界二氧化碳中预辐照聚丙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯的研究

甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）具有双基团,在基质表面聚合成链后仍存在环氧基,可作为合成各种功能材料的媒介。本文利用^60Coγ射线对聚丙烯（PP）预辐照,在超临界二氧化碳（SC-CO2）中进行接枝聚合,制备了PP接枝GMA聚合物PP-g-GMA。采用傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、差示扫描量热仪（DSC）、扫描电镜（SEM）、原子力显微镜（AFM）、粒度分析、接触角测试等分析方法对接枝产物进行了表征,测定了接枝聚合物表面的环氧基含量,考察了辐照自由基存放时间对接枝的影响。FT-IR、DSC、SEM、AFM、粒度分析表明接枝物为PP-g-GMA共聚物,接枝链覆盖在PP表面,接枝后PP聚合物熔融焓明显减少;接触角测试分析表明接枝产物亲水性得到改善;接枝聚合物表面富含环氧基,为4.01 mmol/g;实验结果表明：随着存放时间的延长,辐照产生的陷落自由基向烷基过氧化氢及烷基过氧化物转化,可有效控制均聚物的生成。     

聚砜与丙烯酸的紫外光辐射接枝共聚及其表征

在均相溶液体系下,运用紫外光辐射引发合成了聚砜与丙烯酸的接枝共聚物。用化学滴定、漫反射傅立叶变换红外光谱和热分析等技术对接枝聚合物进行了表征。结果表明:丙烯酸被接枝在聚砜链上;光照时间、单体浓度和光引发剂浓度对接枝率均有较大影响。膜表面接触角的研究表明,接枝共聚物膜的亲水性比改性前有所提高。     

聚氧化乙烯R—150辐射接枝水凝胶膜的性能研究

研究聚氧化乙烯 Ｒ－ １５０ 辐射接枝聚乙烯醇所形成的水凝胶膜的理化性能,结果显示,聚氧化乙烯接枝水凝胶的交联密度与辐射剂量呈正相关,与混合物质量分数呈负相关,与聚乙烯醇的接枝比例未见明显相关性。聚氧化乙烯 Ｒ－ １５０ 接枝水凝胶的交联密度明显低于单纯聚乙烯醇水凝胶。其膨胀度与辐射剂量和聚乙烯醇接枝比例呈负相关,与其混合物浓度呈正相关,并且明显高于单纯聚乙烯醇。聚乙烯醇水凝胶膜的硬度与辐射剂量呈正相关,聚氧化乙烯 Ｒ－ １５０ 接枝水凝胶膜的硬度与其浓度呈负相关,而与聚乙烯醇的接枝比例呈正相关。结果表明,聚氧化乙烯 Ｒ－ １５０ 接枝水凝胶的交联密度主要受聚乙烯醇的影响,平衡水含量主要受聚氧化乙烯 Ｒ－ １５０ 的影响,膜的硬度则受二者的双重影响。     

丙烯酸改性聚醚砜中空纤维渗透汽化膜的研究

采用自由基聚合反应制备了丙烯酸接枝改性的聚醚砜中空纤维渗透汽化膜，该膜用于醇／水分离获得了良好的效果。结果表明，通过改变聚合单体的浓度可以控制膜的接枝率，并调节膜的选择性和通量。改性膜的红外光谱和电镜分析结果表明：膜的接枝反应主要发生在中空纤维膜的内表面，膜的外表面接枝程度很低。力学性能测试表明接枝后膜的拉伸强度减弱。     

丙烯腈与丝素蛋白均相辐射接枝共聚的研究

探讨了以放射性同位素Co—60作为γ—射线源,以60％的氯化锌溶液为溶剂丝素蛋白与丙烯腈(AN)在均相体系中辐射接枝共聚的反应规律。研究了辐射剂量,剂量率以及体系中Cu~(2 )浓度等因素对接枝共聚物的接枝率,接技支链的粘均分子量(Mη)以及单体的转化率的影响规律。根据接枝物的红外光谱及其在不同溶剂中的溶解性能对接枝物进行了表征。结果表明,氯化锌法AN与丝素均相辐射接枝共聚中存在严重的溶胶效应,在反应中可通过控制体系内Cu~(2 )浓度以及辐射剂量和剂量率等措施来控制产物的转化率,接枝物的接枝率和接技支链的长短,以获所期望的产物。