毛细管气相色谱法测定水中2,4,6-三氯酚和五氯酚

目的:建立测定水中2,4,6-三氯酚和五氯酚的气相色谱测定方法。方法:水中的微量2,4,6-三氯酚和五氯酚经液-液萃取后,用DB-1701毛细管色谱柱,在程序升温条件下进行GC分析,以保留时间定性,外标法定量。结果:2,4,6-三氯酚的线性范围为0.005μg/L~1.0μg/L,最低检出浓度为0.0030μg/L,五氯酚的线性范围为0.01μg/L~2.0μg/L,最低检出浓度为0.0048μg/L,相关系数均≥0.9990,水样加标回收率为73.0%~91.0%,RSD为4.6%~7.9%。结论:方法仅用8.5 m in完成饮用水中2,4,6-三氯酚和五氯酚的测定,操作简便、灵敏度高。     

呼和浩特市生活饮用水中2,4,6-三氯酚,五氯酚含量测定

目的建立测定水中2,4,6-三氯酚、五氯酚的气相色谱测定方法。方法水中的微量2,4,6-三氯酚、五氯酚经液-液萃取后,用HP-5毛细管色谱柱,在程序升温条件下进行气相色谱分析,以保留时间定性,内标法定量。结果 2,4,6-三氯酚和五氯酚的线性范围均为0.2μg/L~100.0μg/L。2,4,6-三氯酚最低检出浓度为0.0040 mg/L,五氯酚的最低检出浓度为0.0020 mg/L,相关系数均大于0.9990,水样加标回收率为84.0%~91.3%,RSD为4.5%~7.8%。结论方法仅用15.0min完成饮用水中2,4,6-三氯酚和五氯酚的测定,操作简便、灵敏度高。     

顶空固相微萃取-气相色谱法同时测定饮用水中2,4-二氯酚、2,4,6三氯酚、五氯酚

目的建立同时测定生活饮用水中2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚、五氯酚的简单、快速、有效、灵敏方法。方法取水样5 ml,经盐酸酸化和氯化钠饱和,60℃搅拌平衡20 min,聚丙烯酸酯萃取头(PA,85μm)萃取12 min后280℃下解吸2.5 min,用HP-5毛细管色谱柱分离,ECD检测器检测,工作曲线法定量。结果本法线性范围为0.2~10μg/L,线性回归方程相关系数为0.998 3~0.999 3,方法检出限为0.05~0.13μg/L,方法定量限为0.17~0.43μg/L。通过高、中、低个3个浓度水平的加标实验测回收率98.7%~110.5%之间,相对标准差小于1.82%~5.54%。结论本法操作简单、灵敏、环保,适合于生活饮用水中三种酚的测定。     

液相色谱串联质谱分析生活饮用水中灭草松和2,4-滴

目的建立高效液相色谱-电喷雾串联四级杆质谱（LC-ESI-MS/MS）快速测定生活饮用水中灭草松和2,4-滴的方法。方法水样经高速离心后,应用高效液相色谱-电喷雾串联四级杆质谱仪多离子反应监测定量法检测灭草松和2,4-滴。结果灭草松在0.25~8.0μg/L的线性范围中,相关系数=0.9992,2,4-滴在1.0~30.0μg/L,相关系数=0.9999。该方法对灭草松和2,4-滴的最低检出限分别为0.02和0.04μg/L,最低定量限分别为0.054和0.12μg/L。通过对高、中、低三个浓度加标测试,灭草松和2,4-滴的回收率在96.5%~103.5%之间,精密度在0.5%~4.0%之间。结论方法操作简便、快速、灵敏度高、定量准确,满足测定生活饮用水中灭草松和2,4-滴的要求。     

饮用水中3种一氯酚异构体的液相色谱-质谱联用法测定研究

目的:建立一种能同时测定饮用水中2-氯酚、3-氯酚和4-氯酚的检测方法。方法:水样经Oasis(HLB固相萃取小柱富集、净化后,在C8柱(250 mm×4.0 mm×5μm)上,以乙酸-乙酸铵缓冲溶液(5 mmol/L,pH=4.5)/乙腈/甲醇(65:28:7)为流动相,采用大气压化学电离(APC I)离子化方式在选择离子监测(SIM)模式下进行检测,定量检测离子为m/:z 127[M-H]-。结果:2-氯酚、3-氯酚和4-氯酚的日内与日间精密度分别小于9.3%和10.9%,它们在0.05~5.00μg/L范围均具有良好的线性,水样中它们的最低定量检出限分别为0.05、0.02和0.02μg/L。结论:本方法可用于饮用水中痕量一氯酚的测定。     

自动顶空固相微萃取与气相色谱-质谱联用同时测定饮用水中的4种氯酚

摘要:目的　建立同时检测生活饮用水中2-氯酚、2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚、五氯酚的自动顶空固相微萃取气相色谱-质谱联用方法。方法　用聚丙烯酸酯（PA）进行萃取,对萃取时间、离子强度、震荡频率进行了优化,采用进样口温度:280℃;离子源温度:220℃;接口温度:280℃;柱温为程序升温:初温40℃保持3 min,以20℃/ min升至180℃,保持1 min,以20℃/ min升至240℃,保持5 min,不分流进样。质谱采用电子轰击离子源（EI）,选择离子方式（SIM）检测,外标法定量。结果　方法的最小检出限为0.008～0.020 μg/ L,相对标准偏差3.17%～6.31%,回收率为85.6%～120.0%。结论　样品处理简单,检测速度快,检出限较国标方法降低,可作为检测水中四种氯酚含量的有效方法。     

饮用水中4种氯酚的单液滴微萃取气相色谱-质谱测定方法研究

[目的]研究单液滴微萃取气相色谱-质谱法快速测定饮用水中4种氯酚的最优实验条件。[方法]取50 mL水样,加入内标2,4-二溴酚,经不同条件萃取和衍生后,采用气相色谱-质谱法检测定量。选择单液滴微萃取最佳实验条件,并应用于样本中4种氯酚的测定,再将测定结果与标准方法进行比较。[结果]实验显示最优条件分别为：萃取剂为正己烷-甲苯（1∶1）,衍生剂为N-叔丁基二甲基甲硅烷基-N-甲基三氟乙酰胺（MTBSTFA）,衍生剂比例为20%,搅拌速度为200 r/min,萃取时间为30 min,溶液离子强度为200 g/L的氯化钠溶液。在上述优化的实验条件下,2-氯酚、2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚、五氯酚在0.2~100.0μg/L质量分数范围内,其相关系数分别为0.999 3,0.999 3,0.998 7,0.999 9,检出限分别为0.021、0.018、0.026、0.035μg/L。在1、10、80μg/L三个氯酚水平的平均回收率在85.6%~104.0%,相对标准偏差为2.5%~9.4%。本法测定结果与标准方法比较,无统计学差异。[结论]本研究的优化实验条件下采用单液滴微萃取气相色谱-质谱法步骤简单,快速,与标准方法测定结果一致性高,适用于饮用水中氯酚的快速检测。     

氯酚的分析技术研究进展

氯酚是氯取代苯酚类化合物的总称,其中2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚和五氯酚被许多国家列为优先控制的污染物.随着对氯酚监测研究的逐步深入,各种新型的痕量富集净化和检测技术不断涌现。本文主要综述了氯酚的液液萃取、液相微萃取、固相萃取、固相微萃取、搅拌棒吸附萃取、索氏提取、加速溶剂萃取和QuEChERS等样品前处理新技术及气/质联用、液/质联用和毛细管电泳等分析新方法,并对氯酚微量检测的发展趋势进行了展望。     

纺织品中残留氯酚的毛细管气相色谱测定法

采用稀硫酸浸温样品，正己烷提取，乙酸酐衍生后以毛细管气相色谱分离测定的方法首次对纺织品中五氯酚、三氯酚残留量进行了同时测定，探讨了提取、净化及色谱分析条件。方法回收率范围：三氯酚84.8-98.1％，五氯酚88.0-100.2%。相对标准偏差：三氯酚1.54-2.33％，五氯酚3.48%。方法的检出限分别为2，4，6－三氯酚：1.0ng/g,2,4,5-三氯酚：5.0ng/g，五氯酚2.0ng/g。     

氯酚的分析技术研究进展北大核心CSCD

氯酚是氯取代苯酚类化合物的总称,其中2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚和五氯酚被许多国家列为优先控制的污染物.随着对氯酚监测研究的逐步深入,各种新型的痕量富集净化和检测技术不断涌现。本文主要综述了氯酚的液液萃取、液相微萃取、固相萃取、固相微萃取、搅拌棒吸附萃取、索氏提取、加速溶剂萃取和QuEChERS等样品前处理新技术及气/质联用、液/质联用和毛细管电泳等分析新方法,并对氯酚微量检测的发展趋势进行了展望。     

新的急性灭鼠剂-溴甲灵衍生物的合成

Dreikorn等以抗植物真菌有效化合物2,4,6-三氯-N-2′4′,6′-三硝基二苯胺为导向化合物,找到新的急性灭鼠剂溴甲灵(Bromethalin),其化学名为N-甲基-2,4-二硝基-N-(2,4,6-三溴苯基)-6-(三氟甲基)苯胺。他们认为,二苯胺类N-甲基衍生物的适口性优于其N-H化合物。在该思想指导下,又合成了系列N-烷基二苯胺类化合物。我们围绕溴甲灵进行化学结构改造,希望找到新的急性灭鼠剂。首先,评价三氟甲基在苯环上的位置对毒力的影响。结果表明,三氟甲基在苯环的4位或5位,其毒力均明显降低。其次,为了比较二苯胺类N-H化合物与其N-甲基衍生物的毒力和适口性,我们还合成了一系列N-H衍生物,且发现2,4-二硝基-N-(2,4,6-三溴苯基)-6-(三氟甲基)苯胺(86111)的毒力高于溴甲灵,并有非常好的适口性。     

接触CS2工人的神经行为改变及生物学监测

为探讨长期接触中、低浓度ＣＳ２的神经行为学影响及生物学监测指标，应用ＷＨＯ－ＮＣＴＢ，测定ＣＳ２接触工人的神经行为功能。收集工人班末尿，高效液相色谱法测定尿中２－硫代－噻唑啶－４－羧酸（ＴＴＣＡ）含量。结果表明：（１）长期接触ＣＳ２（几何均数为３１．７８ｍｇ／ｍ３）可影响神经行为，主要表现为记忆、感知、协调及运动稳定性降低，但注意力／反应速度无显著变化；（２）在该接触浓度下，尿ＴＴＣＡ含量明显增加，存在接触－反应关系；（３）神经行为学（效应指标）与尿ＴＴＣＡ含量间具有较好的相关性。神经行为测试可作为接触ＣＳ２工人的早期影响的检测指标，尿ＴＴＣＡ含量可以反映工人的接触水平。     

DEHP对小鼠淋巴细胞分泌IL-2影响

目的 通过邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)影响小鼠淋巴瘤细胞(EL4)分泌白细胞介素-2(IL-2)蛋白影响机制研究,探讨DEHP对辅助性T细胞1(Th1)型细胞因子影响.方法 不同浓度DEHP染毒以25 ng/mL佛波酯(PMA)+1μg/mL离子霉素(Ion)激活的EL4细胞,并用钙调神经磷酸酶抑制剂FK506进行干预;实验6 h用逆转录聚合酶链反应(RT-PCR)检测活化T细胞核因子(NFAT)的mRNA表达;实验48 h用酶联免疫吸附试验(ELISA)检测细胞上清液中IL-2蛋白表达.结果 与激活剂组的(72.59±9.05)pg/mL比较,10,50 μmol/L DEHP染毒组的IL-2蛋白分泌量为(36.00±5.10),(32.00±1.86)pg/mL,明显降低EL4细胞分泌IL-2蛋白(P<0.01);50μmol/L DEHP明显升高了EL4细胞中NFAT2 mRNA相对含量,且降低了NFAT1 mRNA相对含量(P<0.05);0.05,0.5 μmol/L FK506未明显影响IL-2蛋白表达;Spearman相关分析表明,DEHP影响IL-2蛋白与NFAT mRNA表达元相关.结论 DEHP可能是通过NFAT非依赖途径影响EL4细胞分泌IL-2蛋白.     

饮酒对尿2 -硫代噻唑烷-4-羧酸排泄的影响

目的观察饮酒对二硫化碳(CS2)接触者及非接触者尿2-硫代噻唑烷4羧酸(TTCA)排泄的影响。方法(1)男性非接触CS2志愿者10人,一次饮用38。白酒150ml或250ml,高效液相色谱法观察其尿TTCA排泄动态;(2)CS2作业男工152人,非接触者60人,分别收集班末尿和晨尿进行TTCA测定并进行问卷调查;同时进行个体空气采样和CS2浓度气相色谱法测定。结果非接触者一次饮白酒150ml后3h尿TTCA水平达峰值,12h后降至饮前水平(餐前0．5h,饮酒后1、3、12h中位数分别为0．045、0．068、0．099、0．046mg/gCr,n=10);TTCA水平随饮白酒剂量的增加而增高,饮0、150、250ml白酒者TTCA水平(中位数)分别为0．036、0．064、0．609mg/gCr(n=5,饮后3h)。CS2浓度为≤10．0、10．1～50．0、>50．0mg/m3时,CS2接触者TTCA有随CS2浓度增高而上升的趋势;对照组中饮白酒和啤酒者TTCA水平似高于不饮者,而接触组TTCA水平则随饮酒指数的增加而呈降低趋势。结论大量饮酒可影响尿TTCA水平,在进行CS2生物监测时,应避免在大量饮酒后12h内采集尿样,以避免饮酒对监测结果的干扰作用。     

硫柳汞对早产大鼠前额叶5-HT2 AR 和 DRD4表达的研究

目的探讨硫柳汞对早产大鼠前额叶（PFC）皮层5羟色胺受体2A（5-HT2AR）和多巴胺受体D4（DRD4）的研究。方法以人用疫苗中的常用硫柳汞含量（12．5μg/剂）为参照,分别按1、2、3、4倍剂量,根据体表面积转换法得出大鼠肌注计量为32．80μg/kg、65．60μg/kg、98．4μg/kg和131．20μg/kg,在出生第1天,分别一次性臀部注射给孕20天剖腹出生的早产大鼠,同时选注射生理盐水组作为对照,并采用Western blot 技术测量出生后第49天PFC中5-HT2AR和DRD4的表达。结果5组间5-HT2AR和DRD4的表达有显著性差异（F＝27．089,P＜0．01;F＝91．034,P＜0．01）。与生理盐水组比较,131．20μg/kg组PFC的5-HT2AR和DRD4的表达减退（q＝7．824,P＜0．01;q＝8．311,P＜0．01）,余组未发现显著变化。结论高浓度硫柳汞暴露后PFC的5-HT2AR和DRD4的表达减低,提示注意回避同时或短时间内连续接种以硫柳汞为防腐成分的疫苗。     

Induction of TLR4-dependent CD8+ T cell immunity by murine β-defensin2 fusion protein vaccines

Our laboratory previously described the strategy of fusing chemokine receptor ligands to antigens in order to generate immunogenic DNA vaccines. In the present study, we produced mouse β-2 defensin (mBD2) fusion proteins using both ovalbumin (OVA) and gp100 as model antigens. Superior cross-presentation by dendritic cells (DC) was observed for mBD2 fused antigens over unfused antigens in vitro. In vivo, we observed significant increases in the expansion of adoptively transferred antigen-specific MHC class I, but not class II-restricted T cells after immunization with mBD2 fused antigen over antigen alone. This enhanced expansion of class I restricted T cells was Toll-like receptor 4 (TLR4) dependent, but CC chemokine receptor 6 (CCR6) independent. Superior tumor resistance was observed for mBD2-fusion protein vaccines, compared to unfused antigen, in both B16-OVA and B16 tumor models. These data suggest that production of mBD2 fusion proteins is feasible and that the vaccines facilitate in vivo expansion of adoptively transferred T cells through a TLR4-dependent mechanism.     

尿中2—硫代噻唑烷—4—羧酸排泄规律初探

对１５名二硫化碳（ＣＳ２）作业工人与１４名非接触者进行了尿２硫代噻唑烷４羧酸（ＴＴＣＡ）排泄规律研究。结果表明，随ＣＳ２接触时间与接触量的增加，ＴＴＣＡ水平逐渐增高（班前、班中、班末ＴＴＣＡ几何均数分别为１．２５７４、１．６１２０、２．１８０５／ｇｃｒ），呈剂量效应关系。停止接触后ＴＴＣＡ排泄较快，１６ｈ后基本降至前一天班前水平。班末尿ＴＴＣＡ能灵敏地反映个体近期ＣＳ２接触量。４２个非接触者尿样中有３２个检出微量ＴＴＣＡ（７６．２％），其ＴＴＣＡ排泄无明显特征，但摄入白酒可影响尿ＴＴＣＡ的排泄     

三硝基甲苯和4—氨基—2,6—二硝基甲苯对小鼠睾丸染色体畸变率的影响

实验观察了三硝基甲苯１０、５０和１００ｍｇ／ｋｇ剂量及４－氨基－２，６－二硝基甲苯５０、１００和２００ｍｇ／ｋｇ剂量对６１５小鼠睾丸初级精母细胞染色体畸变率的影响，实验结果显示，ＴＮＴ和４－Ａ诱发小鼠睾丸初级精母细胞染色体与畸变率明显增高，呈剂量效应关系。表明它们都是性细胞染色体的诱变物，而且４－Ａ的诱发活性与ＴＮＴ相近。     

四氯化碳中毒大鼠肝脏Ca~(2 )-ATP酶和磷酸化酶a活性的研究

本实验采用雄性S.D.大鼠,经日一次灌注2.2ml/kg 四氯化碳,于染毒后12、24、48小时测定肝微粒体Ca~2 -ATP 酶和肝细胞液磷酸化酶a 活性变化。结果发现,染毒后大鼠肝微粒体Ca~2 -ATP 酶活性显著降低,以染毒后24小时为甚;肝细胞液磷酸化酶a 活性显著增高,以染毒后24小时为最高。说明四氯化碳致肝损伤时,肝内质网隔离钙的能力降低,胞液中钙浓度升高。本实验对于阐明四氯化碳中毒性肝病发病机理有一定的意义。     

镍铬钴混合物对肾毒作用机理的研究

目的　探讨镍铬钴混合物致肾毒作用机理 ,为早期防治镍、铬、钴联合毒性所致的肾脏损伤提供理论依据。方法　模拟金川矿区矿石中镍、铬、钴平均含量百分比 (Ni∶Cr∶Co =0 2 6∶0 30∶0 0 2 ) ,连续 10日小鼠腹腔注射硫酸镍2 5mg/kg、重铬酸钾 0 14mg/kg、氯化钴 0 4 1mg/kg及其混合物 0 0 9mg/kg、0 17mg/kg染毒。制备肾小管细胞膜 ,采用定磷比色法检测肾小管细胞膜Na K -ATPase、Ca2 -ATPase活性。结果　各单体和混合物明显抑制肾小管细胞膜Na K -ATPase、Ca2 -ATPase活性 ,尤以混合物组显著 ,并且混合物毒性大于各单体毒作用。结论　混合物在体内可能产生联合毒性 ,抑制肾小管细胞膜ATPase活性而致肾脏损伤。