虚拟仿真高分辨质谱仪在药学教育中的实践

实验教学是药学人才培养的关键支撑,但分析化学实验中的大型仪器实验具有高消耗且不普及的特征.针对高效液相色谱-四级杆飞行时间串联质谱(HPLC-Q-TOF-MS)仪器分析实验教学中面临的问题,在以学生为中心的思想指导下,徐州医科大学药物分析教研室将两种药物的HPLC-Q-TOF-MS定性和定量的虚拟仿真实验教学引入药学专...     

基于HPLC-Q-TOF-MS/MS的广枣果肉化学成分分析

目的 采用高效液相色谱-四级杆-飞行时间串联质谱(HPLC-Q-TOF-MS/MS)法对广枣醇提物的主要化学成分进行分析鉴定.方法 采用回流提取法制备广枣醇提物,以Agilent TC-C18(4.6mm×250 mm,5μm)柱为分析柱,并以0.2％甲酸-甲醇溶液为流动相,流速0.7 mL/min,柱温30℃,进样量25 μL,进行梯度洗脱;质谱采用电喷雾离子源,毛细管电压4.0 kV,干燥器流速10.0 L/min,干燥器温度350℃,雾化器压力35.0 psi(1 psi=6 894.8 Pa),正负离子模式下扫描采集数据,并对各主要色谱峰进行归属.结果 通过正负离子质谱信息及元素组成分析,并结合相关文献和对照品数据对照,共鉴定出42种化合物,主要为氨基酸类、有机酸类及黄酮类,其中首次在广枣中发现的成分有17种.结论 HPLC-Q-TOF-MS/MS兼具色谱的高分离特性和质谱的高灵敏度双重优势,能对广枣的主要化学成分进行定性分析,可为广枣药效物质的基础研究提供依据.     

小丛红景天挥发油化学成分的分析

目的: 研究小丛红景天挥发油的化学组成. 方法: 采用水蒸气蒸馏法提取小丛红景天挥发油,并通过气相色谱-质谱(GC-MS) 联用技术,对其中的化学成分进行分析鉴定. 结果: 鉴定了其中的38个化合物, 所鉴定成分含量约占总检出量的91.12%. 其化学成分主要为肉豆蔻酸(19.37%),棕榈酸甲酯(7.56%),2,6-十六烷基-1-( )-抗坏血酸酯(6.27%),8,11-十八碳二烯酸甲酯(5.22%),十七烷(4.82%),十二烷基乙氧基醚(2.98%),2-异丙基-5-甲基1-庚醇(2.62%),二十四烷酸甲酯(2.12%),2-乙基-2-甲基-十三醇(2.08%)等. 结论: 所用方法为小丛红景天的合理开发利用提供了科学依据.     

气相色谱-质谱技术在砂仁挥发油有效成分分析中的应用

目的:探讨分析气相色谱-质谱技术在砂仁挥发油有效成分分析中的应用。方法:采用水蒸气蒸馏法对砂仁中的挥发油进行提取,采用气相色谱-质谱(GC-MS)技术对提取的挥发油化学成分进行分离与鉴定,并对照标准图谱以确定其具体化合物成分,采用色谱峰面积归一法对其百分含量进行测定。结果:GC-MS技术应用下,分析出市场上销售的砂仁中含有的乙酸龙脑酯含量在25.14%-69.32%范围内。结论:气相色谱-质谱技术能较为准确的测定出砂仁挥发油中的有效成分,值得应用推广。     

高山红景天挥发油水溶性部分GC－MS分析

目的: 分析吉林长白山产高山红景天（Rhodiola sachalinensis A.Bor.）干燥根的挥发油水溶性部分化学成分。方法: 采用水蒸汽蒸馏法提取挥发油水溶性部分并利用气相色谱-质谱（GC-MS）对其成分进行分析。结果: 共分离出25个峰,鉴定出18种化合物,根据面积归一法测其相对含量为90.17%。高山红景天挥发油水溶性部分中主要成分为桃金娘烯醇（28.04%）,顺式氧化芳樟醇（16.90%）,正辛醇（10.05%）等。结论: GC-MS结果为红景天的产品开发提供了理论基础。     

红景天注射液中5-羟甲基糠醛HPLC含量检测方法的建立及分析

目的:建立红景天注射液中5-羟甲基糠醛高效液相色谱（HPLC）含量检测方法,进一步分析多批次红景天注射液中5-羟甲基糠醛的含量,评价其安全性。方法:采用Agilent XDB-C18（250 × 4.6 mm,5 μm）色谱柱,0.01%磷酸水溶液为流动相,流速为1.0 mL/min;检测波长为284 nm;柱温为30 ℃。结果:建立了HPLC检测红景天注射液中5-羟甲基糠醛含量的方法,经方法学考察,符合要求。进一步分析表明,34批次红景天注射液中5-羟甲基糠醛含量范围为1.321~6.927 μg/mL,均低于药典规定的葡萄糖注射液中的5-羟甲基糠醛限量标准。结论:多数批次的红景天注射液中均含有微量的5-羟甲基糠醛,但根据临床用量比较,远小于葡萄糖注射液中5-羟甲基糠醛的限量标准,其安全性具有足够的保障。     

3-氧代硫解酶缺乏症1例报告及其尿中异常代谢产物的尿有机酸分析

目的：报告用气相色谱-质谱联用技术尿有机酸分析（GC-MS）诊断的3-氧代硫解酶缺乏症1例。方法：留取患儿尿液使用尿素酶处理标本,再进行气相色谱／质谱分析。结果：尿有机酸分析结果显示3-氧代硫解酶缺乏症的特征性产物：大量3-羟基丁酸、2-甲基-3-羟基丁酸,中量乳酸、甲基巴豆酰甘氨酸。结论：采用尿气相色谱／质谱技术,对有机酸尿症可以进行快速诊断,并且准确性、敏感性高。     

红景天苷类似物的合成及低糖低血清损伤的神经保护作用的研究

目的:通过在红景天苷及类似物的苯环上引入乙酰基,合成新型红景天苷类似物,以期获得神经保护活性更好的化合物。方法:以4-甲氧基苯乙醇对芳环进行傅克乙酰化反应,得到关键中间体3-乙酰基-4-羟基苯乙醇,再分别与糖基供体(四乙酰基溴代葡萄糖、四乙酰基氯代氨基葡萄糖)进行糖苷化反应,制备新型红景天苷类似物,并采用PC12细胞低糖低血清损伤模型来测定目标化合物对于低糖低血清损伤PC12细胞活力的影响。结果:合成的红景天苷类似物糖苷均经过质谱,核磁和元素分析的结构确证,红景天苷类似物预保护对低糖低血清损伤引起的PC12细胞活力的下降曾剂量依赖性地拮抗作用,尤其是化合物8a对低糖低血清损伤的拮抗作用显著高于红景天苷组。结论:所合成含有乙酰基的红景天苷类似物具有较好的对PC12细胞低糖低血清损伤的神经保护作用,将为今后进一步研究红景天苷类似物用于治疗神经退行性疾病打下坚实的基础。     

远志-石菖蒲药对配伍前后远志化学成分定性定量分析

研究药对远志-石菖蒲配伍对远志药材化学成分的影响。采用HPLC-Q-TOF-MS/MS法对远志-石菖蒲配伍前后远志化学成分进行定性,并用HPLC-UV法进行定量分析。采用C₁₈色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相梯度洗脱;质谱使用电喷雾离子源,在正离子模式下扫描;通过对照品对照、质谱数据和对比文献对远志化学成分的各色谱峰进行归属,并比较远志-石菖蒲配伍前后远志各化学成分的含量变化。从远志中鉴定出8个化学成分:3,4,5-三甲氧基肉桂酸、对甲氧基肉桂酸、细叶远志皂苷、西伯利亚远志糖A5、远志GFEA9酮Ⅲ、细叶远志苷B、3,6′-二芥子酰基蔗糖和细叶远志苷A;经石菖蒲配伍后,远志的8个化学成分含量无明显变化。远志-石菖蒲配伍后的化学成分定性定量研究可为该药对的体内配伍作用探索提供方法依据。     

中药化学成分分析、分离技术及策略

目的:分析中药化学成分分析、分离技术及策略。方法:采用色谱质谱联用技术分析中药天葵子95%乙醇提取部位化学分成。通过柱层析技术对醇提部位化学成分进行分离处理,利用CAPCELL PAK C18(250mm×4.6mmI.D.,5μm)色谱柱、紫外图谱与质谱对单体结构进行检测、鉴定。结果:通过正离子质谱信息分析对天葵子醇提中的六个化合物进行鉴定。包括东方唐宋草甘、冬青氰苷、2-丙烯酸-3(4’-羟基苯基)-(4"-羧基苯基)、Ehretioside B(B对照品)、苦瓜酚苷A、脂。通过柱层析分离出三个单体,对cirsiumaldehyde(蓟醛)、小檗碱、唐松草酚定进行鉴定,首先从天葵子中分离出来的是小檗碱。结论:通过色谱质谱联用技术、现代柱色谱分离、谱波解析,对天葵子中化学成分进行定性分析、分离,这种方法具有一定的可行性与合理性,且结果准确,值得推广和临床应用。     

气相色谱-质谱联用仪分析草豆蔻配方颗粒中石竹素和反式石竹烯含量

目的:测定草豆蔻配方颗粒中石竹素和反式石竹烯含量。方法:利用气相色谱-质谱联用仪(gas chromatograph-massspec tromet,GC-MS)技术分析草豆蔻配方颗粒中石竹素和反式石竹烯含量。用水蒸气蒸馏法从草豆蔻配方颗粒中提取挥发油,经GC-MS分析,NIST08库定性分析石竹素和反式石竹烯,外标法定量。结果:6批草豆蔻配方颗粒中石竹素含量0.034%,RSD为6.3%,反式石竹烯含量0.022%,RSD为6.1%。结论:此法稳定、可靠,重现性好,适用于草豆蔻配方颗粒中石竹素和反式石竹烯含量的分析。     

构树叶中挥发油的化学成分研究

目的:对构树叶中挥发油的化学成分进行分析。方法:水蒸气蒸馏提取挥发油后,采用毛细管气相色谱-质谱联用技术,对构树叶挥发油成分进行结构鉴定。结果:共获得43个色谱蜂,鉴定出37种化学成分。其中主要成分为十八碳酸(25.67%)、十六碳酸(14.55%)、二十碳酸(11.31%)和6,10-二甲基-2-十一酮(10.96%)。     

不同品种党参游离糖成分的气相色谱-质谱研究

目的运用气相色谱-质谱联用技术对党参Codonopsis pilosula (Franch.) Nannf、素花党参Codonopsis pilosula Nannf.var. modesta (Nannf.) L. T. Shen及川党参Codonopsis tangshen Oliv.的游离糖成分进行分析鉴定。方法采用震荡提取法从党参中提取多种游离糖化合物,游离糖成分经乙酰化后利用气相色谱-质谱法分析其组成、结构。结果通过气相色谱-质谱分析结合标准品数据以及相关文献,鉴别出3种党参中7种游离糖成分,分别为山梨糖、半乳糖、葡萄糖、D-甘露糖、果糖、肌醇、蔗糖,游离糖含量存在差异。结论气相色谱-质谱联用技术可以对党参游离糖成分进行定性及定量分析,为党参品质分析提供科学依据。     

质谱联用技术及其在临床上的应用

质谱联用技术是一种高效分析技术,该技术利用液相色谱、气相色谱等技术的分离能力让混合物中的组分分离,并用质谱鉴定分离出来的组分,而液相色谱与串联质谱技术联用较液相色谱与质谱联用技术更能提高对复杂样品分析的灵敏度。现对质谱技术作一概述并对质谱联用技术的特点及临床上的应用予以综述。     

加味当归补血汤挥发油成分GC-MS分析

目的:研究加味当归补血汤挥发油的化学成分及含量。方法:采用水蒸气蒸馏法制备加味当归补血汤挥发油,利用气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术,对挥发油的化学组成进行分析。结果:气相色谱从加味当归补血汤的挥发油中共分离出41种成分,其质谱经Xcalibur工作站检索与NIST标准质谱图库对照,鉴定出了其中18种成分,占挥发油色谱峰总面积的89.22%。主要成分为6-丁基-1,4-环庚二烯(32.30%)、2’,4’-二甲基异丙基-苯基甲酮(18.59%)、3-正丁烯基苯酞(18.42%)、羟乙茶碱(3.59%)、4-乙烯基愈创木酚(3.58%)、1,4-环己二烯-1,2-二羧基酸酐(3.09%)。结论:该实验分析结果为进一步开发加味当归补血汤提供了可靠的实验数据和理论依据。     

HPLC和LC-MS/MS鉴定锁阳固精丸中非法添加的西地那非衍生物

目的 鉴定中成药中非法掺入的西地那非衍生物。方法 采用高效液相色谱-二极管阵列检测器法(HPLC-DAD)和液相色谱-电喷雾电离-质谱联用法(LC-ESI-MS/MS),定性分析锁阳固精丸中非法掺入的西地那非衍生物。结果 通过比较被测样品成分和西地那非对照品的紫外吸收光谱图,并对两者的质谱碎片数据进行解析和研究,确认西地那非的一种衍生物羟甲基西地那非(hydroxyhomosildenafil)。结论 利用液相色谱-质谱联用法(LC-MS/MS),结合质谱分子结构解析技术,具有专属性强的特点,可以准确分析中成药中非法添加的西地那非衍生物。     

液质联用技术对复方蒲公英灌肠液的色谱指纹图谱的分析

目的 确定复方蒲公英灌肠液中的活性成分。方法 利用三维高效液相色谱对复方蒲公英灌肠液的乙酸乙酯部分分离分析，采用液相色谱-质谱联用技术对其色谱图谱进行确定。结果 通过质谱的质荷比(M／Z)及色谱保留时间的相互比较，确定了咖啡酸、阿魏酸和原儿茶醛3种活性成分。结论 液质联用技术可用于复方蒲公英灌肠液的定性分析。     

平贝母挥发油化学成分分析

[目的]对平贝母挥发油的化学成分进行分析.[方法]采用超临界萃取技术提取平贝母挥发油,采用气相色谱-质谱联用技术对其中的化学成分进行分析和鉴定.[结果]通过计算机检索鉴定出平贝母挥发油中的10种化合物,占挥发油色谱峰总面积的71.03%.     

高速逆流色谱分离纯化钩吻中钩吻素己和1-甲氧基钩吻碱

目的 建立高速逆流色谱技术分离纯化钩吻素己和1-甲氧基钩吻碱的方法。方法 采用高速逆流色谱分离技术分离纯化钩吻生物碱单体,以氯仿-甲醇-0.1 mol/L HCl(4∶4∶2)为溶剂体系;高效液相色谱技术分析所提产物的质量分数;核磁共振谱、质谱分析确证单体的化学结构。结果 从300 mg钩吻总碱中经过一次高速逆流色谱技术分离纯化获得19.4 mg钩吻素己和21.2 mg 1-甲氧基钩吻碱,质量分数分别为95.4％、98.6％;经过电喷雾质谱及核磁共振的结构鉴定分析,证实分离得到的两种生物碱分别是钩吻素己和1-甲氧基钩吻碱。结论 高速逆流色谱技术可高效分离纯化钩吻素己和1-甲氧基钩吻碱,为钩吻生物碱的研发提供了制备技术。     

HPLC测定红景天药材主流品种及同属5种植物的红景天苷含量

目的　HPLC测定红景天商品药材 4个主流品种和其他 5个野生同属植物中的红景天苷含量 ,为红景天原药材的质量评价和扩大红景天的野生药源提供部分依据。方法　色谱柱 :BondcloneC18;流动相 :水 -甲醇 -乙腈 ;流速 :0 6mL/min ;检测波长 :2 2 3nm。结果　红景天苷在 0 1～ 1 0μg范围内线性关系良好 ,r=0 9998。平均加样回收率 99 10 % ,RSD为 2 39%。 结论　红景天商品药材 4个主流品种的红景天苷含量差别最大可达 4 5倍 ,其中大花红景天Rhodiolacrenulata(HK .f.etThoms .)的红景天苷含量最高 ;5种红景天属野生原植物中 ,条叶红景天Rhodiola .linearifoliaA .Bor.的红景天苷含量较高 ,应予以足够的重视