30-三苯甲基-11-脱氧甘草萜醇的制备与结构表征

目的:制备甘草次酸类衍生物30-三苯甲基-11-脱氧甘草萜醇(Ⅴ)。方法:对甘草次酸(Ⅰ)进行化学结构修饰,制备11-脱氧甘草萜醇(Ⅳ),并将它与三苯氯甲烷缩合而制备目标化合物——30-三苯甲基-11-脱氧甘草萜醇(Ⅴ)。结果:通过还原、脱水、催化氢化和缩合反应获得目标化合物(Ⅴ),经鉴定其(Ⅴ)为甘草萜醇类新化合物,反应产率达46%。结论:三苯氯甲烷在三乙胺和二甲氨基吡啶等碱性催化下与甘草萜醇的C30-位羟基进行选择性缩合反应,此反应产率较与C3-位羟基化反应的要高,此种反应条件在甘草萜醇C30-位羟基的选择性保护中具有重要的价值。此外,利用还原剂Red-Al对甘草次酸进行还原修饰要比用四氢锂铝容易、产率高。     

甘草次酸30位酰胺类衍生物的合成及结构表征

目的制备甘草次酸30位酰胺类衍生物—N-β-羟乙基30-甘草次酰胺并对其结构进行表征。方法以甘草次酸和2-氨基乙醇为原料,经碱催化缩合反应制备目标化合物;经光谱方法确定其化学结构;考察不同种类缩合剂、溶剂量、物料比、处理方法对目标化合物反应产率的影响,筛选最佳制备工艺。结果制备的甘草次酸30位酰胺类衍生物-N-β-羟乙基30-甘草次酰胺的产率为63%,并通过理化性质和光谱特征对其结构进行表征,对制备工艺进行优化。确定以EDCI、HOBt、DMAP为催化系统,催化量分别为起始原料甘草次酸的1.5倍、1倍和0.5倍,二氯甲烷为反应溶剂,反应时间为18h。结论优化的制备工艺操作简单,目标化合物产率高。     

甘草次酸类化合物的制备和抗肿瘤活性研究

目的制备18α-和18β-甘草次酸类复合物,并对体外抗癌活性进行研究。方法以18β-甘草次酸(Ⅰ)为起点,进行构型转化得到其光学异构体18α-甘草次酸(Ⅱ),再经C30-位羧基的甲酯化分别得到18β-甘草次酸甲酯(Ⅲ)和18-α-甘草次酸甲酯(Ⅳ),并与环磷酰胺的抗癌活性体内代谢产物——二氯磷酰氮芥偶联而得2个抗癌复合物18β-甘甲磷氮芥(Ⅴ)和18α-甘甲磷氮芥(Ⅵ);用四大光谱法(NMR、MS、IR、UV)对各化合物的化学结构进行鉴定分析;利用人类肝癌细胞株BEL-7402为体外实验模型,用MTT法观察各化合物对人肝癌细胞增殖的抑制活性;抗肿瘤药物顺铂作为阳性对照物。结果对化合物的合成工艺进行优化;18α-甘草次酸的构象转化得率为45%;目标化合物18β-甘甲磷氮芥(Ⅴ)和18α-甘甲磷氮芥(Ⅵ)的产率分别为35%和25%。所制备的甘草次酸衍生物中,化合物Ⅱ和Ⅵ对BEL-7402肿瘤细胞的增殖显示明显强的抑制活性,浓度在5～500μg/mL范围内,对肿瘤细胞增殖的抑制率分别为2.6%～86%及1.3%～50.1%;在相同条件下,对照物顺铂的抑制率为20.0%～73.41%。结论目标化合物的制备中磷酰酯化反应的条件控制(无水、物料比1∶1.25,温度65℃和反应时间3～4h)是合成关键;化合物Ⅱ和Ⅵ在中高浓度时,与顺铂具有较类似的抑制肝癌细胞增殖活性。甘草次酸类化合物的构型转化及与抗癌基团偶联可能提高其抗癌潜力。     

东北铁线莲化学成分研究

目的研究东北铁线莲Clematis manshurica的化学成分。方法利用硅胶、Sephadex LH-20、PHPLC等色谱方法进行化合物的分离纯化,根据化合物的理化性质、光谱数据进行结构鉴定。结果分离得到11个化合物,分别鉴定为角鲨烯(Ⅰ)、木栓酮(Ⅱ)、正二十六烷酸(Ⅲ)、β-谷甾醇(Ⅳ)、豆甾醇(Ⅴ)、齐墩果酸(Ⅵ)、β-胡萝卜苷(Ⅶ)、5-羟甲基糠醛(Ⅷ)、丹参素甲酯(Ⅸ)、5R-5-羟甲基-2(3H)-呋喃酮(Ⅹ)、5R-5-羟甲基-2(5H)-呋喃酮(Ⅺ)。结论 11个化合物除β-谷甾醇外均为首次从东北铁线莲中分离得到。     

路边青化学成分的研究

[目的]研究路边青的化学成分.[方法]利用各种色谱分离技术进行分离和纯化,并从化合物的理化性质及波谱数据进行结构鉴定.[结果]分离得到5个化合物,分别为山奈酚3-O-β-D-(6-O-P-桂皮酰)葡萄糖苷(Ⅰ)、5-羟甲基糠醛(Ⅱ)、2α,3β-二羟基乌苏-12-烯-28-酸(Ⅲ)、β-谷甾醇(Ⅳ)及乌苏酸(Ⅴ).[结论]化合物Ⅰ和Ⅱ为首次从路边青中分离得到.     

白花蛇舌草化学成分的研究

目的 对研究中药白花蛇舌草化学成分.方法 采用各种色谱技术进行分离,应用波谱数据及理化性质,对分离得到的化合物进行结构鉴定.结果 自白花蛇舌草中分离得到7个化合物,分别鉴定为对香豆酸(Ⅰ),对香豆酸甲酯(Ⅱ),2-醛基-5-羟甲基呋喃(Ⅲ),槲皮素(Ⅳ),山柰酚(Ⅴ),β-谷甾醇(Ⅵ),胡萝卜苷(Ⅶ).结论 化合物Ⅱ,Ⅲ为首次从该种植物中分离得到.     

光学异构体18α-甘草次酸制备方法研究

目的对18α-甘草次酸(18α-Glycyrrhetinic acid,18α-GA)的制备工艺进行优化并结构表征。方法以天然甘草三萜皂苷元18β-甘草次酸(18β-GA)为原料,分别利用分步反应法和一锅法制得其光学异构体18α-GA,对2种制备方法的工艺和产率进行考察;用常规的四大光谱法确定化学结构。结果用分步反应法制得目标化合物的总产率为45%;而用一锅法可直接制得目标产物,产率达63%,简化了操作流程,缩短了反应时间,提高了反应产率;详细描述了目标化合物的光谱特征和理化性质。结论用一锅法制备18α-甘草次酸的操作简单,产率高,是制备光学纯度较高的18α-甘草次酸的较好途径。     

东紫苏的化学成分研究

目的 研究东紫苏全草的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱及薄层色谱进行分离纯化，根据理化性质及各种光谱技术进行结构鉴定。结果 从其乙醇提取物中分离得到5个化合物，其结构鉴定为穗花杉双酮（Ⅰ）、β-胡萝卜苷（Ⅱ）、迷迭香酸（Ⅲ）、2羟甲基-5-甲氧基苯基-O-β-D-喃葡萄糖苷（Ⅳ）、2-羟甲基-5-甲氧基苯基-O-β-D-呋喃芹糖基-（1→6）-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（Ⅴ）。结论 化台物Ⅴ为新化合物，命名为东紫苏素A（bodinierine A），Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ为首次从香薷属植物中分离得到。     

三棱的化学成分研究(Ⅰ)

目的研究黑三棱Sparganium stoloniferum的化学成分。方法用硅胶、Sephadex LH-20柱色谱等方法进行分离纯化,通过理化性质及光谱数据结合化学反应确定化合物的结构。结果分离得到9个化合物,分别鉴定为胡萝卜苷棕榈酸酯(Ⅰ)、β-谷甾醇棕榈酸酯(Ⅱ)、24-亚甲基环阿尔廷醇(Ⅲ)、6,7,10-三羟基-8-十八烯酸(Ⅳ)、香草酸(Ⅴ)、对羟基苯甲醛(Ⅵ)、α-棕榈酸单甘油酯(Ⅶ)、5-羟甲基糠醛(Ⅷ)、β-谷甾醇(Ⅸ)。结论化合物～和～均为首次从该属植物中分离得到。     

半边莲的化学成分研究

目的 研究半边莲的化学成分。方法 利用硅胶柱、凝胶柱、制备HPLC等分离和纯化,通过化合物的波谱数据和理化特性进行结构鉴定。结果 从半边莲中分离鉴定了12个化合物,分别为环桉烯醇(cycloeucalenol,Ⅰ)、24-亚甲基环木波罗醇(24-methylenecycloartanol,Ⅱ)、植物醇(phytol,Ⅲ)、植物烯醛(phytenal,Ⅳ)、β-香树脂醇(Ⅴ)、腺苷(Ⅵ)、正丁基-β-D-呋喃果糖苷(Ⅶ)、正丁基-α-D-呋喃果糖苷(Ⅷ)、正丁基-β-D-吡喃果糖苷(Ⅸ)、正丁基-α-D-吡喃果糖苷(Ⅹ)、水杨苷(Ⅺ)、5-羟甲基糠醛(Ⅻ)。结论 其中化合物Ⅰ～Ⅳ及Ⅵ～Ⅻ为首次从半边莲属植物中分离得到,化合物Ⅴ为首次从该植物中分离得到。