聚苯撑苯并二噻唑(PBT)的耐热性和液晶性研究

PBT溶于甲基磺酸(MSA)和多聚磷酸(PPA)等强酸溶剂中时能形成液晶。用TGA法测定了PBT在氮气和空气中的热分解温度,分别高达690℃和585℃。计算了PBT在氮气中的分解活化能为161 kJ/mol。测定了PBT-MSA体系液晶的退偏振光强度-温度谱和浓度-温度二元液晶区域相图,并发现8％的PBT-PPA体系表现出特殊的退偏光强度-温度特性。液晶和PBT固体的X-衍射图表明液晶状态下沉积的薄膜保持了液晶态的结构,固体小角光散射的H_v图表明非液晶态下沉积的PBT薄膜有球晶结构。     

N,N-二甲基苯胺-苄基氯-醋酸引发甲基丙烯酸甲酯的聚合动力学

N,N-二甲基苯胺(DMA)-苄基氯(BC)-醋酸(HAc)体系,可引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的自由基聚合。聚合速率式为:R_P=K[MMA][DMA]~(1/2)[BC]~(1/2)[HAc]°。HAc起催化作用,明显地降低了体系的活化能E_a。测得E_a=36.8kJ/mol。在相同的反应条件下,该体系的聚合速率较DMA-BC-MMA体系快一个数量级。聚合物的分子量与引发剂浓度的1/2次方成反比,且随反应温度的升高而降低。氧对聚合具有明显而复杂的影响。讨论了该引发体系的引发机理。     

棒状聚合物聚[(6,6''-氧双苯并噻唑)-2,2''-二基-1,4-亚苯基]的合成及性能研究

以4,4’-二氨基二苯醚(Ⅰ)为原料,与硫氰酸铵在盐酸水溶液中反应,生成4,4’-二硫脲二苯醚(Ⅱ)。Ⅱ在溴的催化下发生闭环反应,生成6,6’-氧双苯并噻唑-2,2’-二胺(Ⅲ)。在碱性介质中,Ⅲ发生开环反应生成2,2’-二氨基-5,5’-氧双苯硫酚钾(Ⅳ),Ⅳ在盐酸溶液中生成2,2’-二巯基-4,4’-氧双苯胺二氢氯酸盐(Ⅴ)。以红外光谱、质谱、元素分析等手段鉴定了各中间体的结构。在多聚磷酸中,Ⅴ与对苯二甲酸溶液聚合制成文题所述棒状聚合物(PBT),它的特性粘度为0.23dL/g。PBT具有良好的耐热性能,热分解温度高达480℃其活化能为133.7kJ/mol,并具有良好的结晶性,结晶度达43.9%。在浓硫酸和多聚磷酸中PBT能形成溶致性液晶。     

非线性结构单元及柔性间隔链对共聚酯液晶性能的影响

在含有非线性结构单元4,4′-二羟基二苯基矾(SDP)或4,4′-二羟基二苯基丙烷(BPA)和氯代对苯二酚(HQCL)的芳香聚酯中引入柔性间隔(n=4、6或10,简称G_(4_(?))、C_(6_(?))、C_(10_(?)),研究了它们对此类三元共聚酯液晶性的影响。用对数比浓粘度、DSC和热台偏光显微镜对共聚酯进行研究。结果表明,各个共聚酯液晶均具有向列型的织态结构;引入柔性间隔链后,在保持液晶性条件下,可提高非线性结构单元在共聚酯中的摩尔百分含量,即在C_(4-s)/SDP/HQCL系列中SDP的最大含量可达55%(mol),C_(4-s)/BPA/HQCL和C_(6-s)/BPA/HQCL中BPA的最大含量可达40%(mol),而C_(10-s)/BPA/HQCL中为50%(mol)。     

温度对玻璃态胆甾相环硅氧烷液晶中分子分布的影响

研究了温度对玻璃态胆甾相环硅氧烷液晶中分子分布的影响。结果表明:在环硅氧烷液晶玻璃化转变温度附近(或以上)对其进行长期的热处理过程中,高度柔性硅氧烷主链链段的运动为介晶基元的运动提供了充分的自由空间;将玻璃态环硅氧烷液晶加热到清亮点温度以上,该液晶由各向同性流体迅速冷却时,只形成取向有序排列;含有对-烯丙氧基苯甲酸胆固醇酯(手性小分子液晶)的玻璃态环硅氧烷液晶在一定温度下进行辊压取向处理时,形成树枝状分叉的粘性指延结构,常温辐照不会破坏该结构。     

聚亚苯基苯并二噁唑缩聚反应动力学

以4,6-二氨基间苯二酚磷酸盐(DAR.2HP3O4)和对苯二甲酸(TA)为原料经非均相逐步缩聚反应制得聚亚苯基苯并二噁唑(PBO)。该反应可分为溶解控制(齐聚合)、反应动力学控制(预聚合)以及高分子链段扩散控制(后聚合)3个阶段。探讨了各阶段的反应过程,并对PBO预聚合反应动力学进行了研究。结果表明:其动力学符合不可逆二级反应机理,反应活化能为51.9 kJ/mol。     

新型引发剂引发苯乙烯聚合的动力学

采用过氧化2-乙基己基碳酸叔丁酯为引发剂,研究了苯乙烯自由基本体聚合的动力学过程,考察了引发剂浓度、温度、乙苯质量分数对聚合反应速率和聚苯乙烯分子量的影响。结果表明：在117 °C下,聚合速率（Rp)对引发剂浓度的反应级数为0.42,对苯乙烯浓度的反应级数为1,聚合反应的表观活化能为54.8 kJ/mol。引发剂浓度、温度、乙苯质量分数的提高导致聚苯乙烯数均分子量分别下降了约30%、20%和15%,其中引发剂浓度的影响最为显著。     

氢化双酚A型环氧树脂的固化动力学

将氢化双酚A与环氧氯丙烷反应合成了氢化双酚A型环氧树脂(HBPA-EP),产物分别用多元胺类或酸酐类固化剂固化,利用差示扫描量热分析（DSC）对固化反应特性进行了研究,得到了相应的固化条件、固化反应活化能和固化反应动力学方程等。结果表明,当分别采用1,3-环己二甲胺、液态聚酰胺、顺式六氢苯酐、甲基六氢苯酐固化HBPA-EP（环氧值为0.45）时,其固化条件分别为100 ℃、2 h, 145 ℃、4 h, 90 ℃、2 h, 120 ℃、4 h,130 ℃、2 h, 150 ℃、4 h,140 ℃、2 h和160 ℃、4 h,用这4种固化剂进行固化反应的表观活化能分别为50.62、56.88、74.56 kJ/mol和68.36 kJ/mol,其反应级数分别为0.886、0.901、0.915和0.905。     

不同初始条件下聚乳酸的等温结晶动力学

用差示扫描量热法（DSC）研究聚乳酸（PLA）从熔体及玻璃态两种初始状态下的等温结晶行为,考查结晶动力学参数与结晶温度（Tc）及初始状态的关系。实验结果表明：从玻璃态结晶活化能(359 kJ/mol)较从熔体结晶活化能(103 kJ/mol)高;相应的Avrami指数n（2.3～2.7）小于从熔体的（2.5～3.1）;所测得的平衡熔点是一致的,分别为155.7 ℃（玻璃态）、156.4 ℃（熔体）;从玻璃态结晶诱导时间（ti）随着Tc升高而逐渐减小,从熔体结晶Tc=95 ℃时,出现最小ti为9.47 min;在整个Tc区间,从玻璃态结晶速率(G)都受生长控制,从熔体低温时G受生长过程控制,高温时受成核过程控制。     

热致型高分子的液晶度与结晶度

利用热台偏光显微镜、差示扫描量热法(DSC)、广角X-射线衍射(WAXD)等分析测试手段,对聚1,4-苯二氧乙酸-1,8-二氧代辛撑基二苯酚酯的织态结构及相态进行了研究。结果表明,该聚合物在经过一次加热冷却循环后。生成了液晶玻璃态。对相转变的转变熵值的分析表明,上述结论是正确的。并在热力学与动力学共同作用的基础上,讨论了热致型液晶聚合物液晶玻璃态的形成,提出了固化温度大于结晶温度是液晶玻璃态产生的必要条件。     

有机硅侧链液晶研究进展

综述了国内外有机硅侧链液晶近年来的研究进展，对近晶型、席夫碱型、向列型、胆甾型、偶氮苯型、鱼骨型以及光学非线性型几种主要类型的有机硅侧链液晶进行了详细介绍，并对近年来受到重视的有机硅侧链液晶电流性和离聚物研究进展作了较全面的总结，最后对其应用前景进行了展望。     

高效液相色谱法测定康肾口服液中淫羊藿苷的含量

目的：建立康肾口服液中淫羊藿苷含量的测定方法。方法：采用Diamonsil C18（4.6×150 mm,5μm）色谱柱;以乙腈-水（26：74）为流动相;流速：1.0 mL·min-1;进样体积：10μL,检测波长：270 nm。结果：淫羊藿苷在10~50 mg·L-1内呈良好的线性关系（r=0.9995）,平均加样回收率为99.91%,RSD 为1.01%（n=6）。结论：该法准确,简便,快速,灵敏度高,重复性好,适用于康肾口服液中淫羊藿苷的含量测定。     

加强罐内宏观液流有利于改善发酵代谢过程

在发酵罐放大设计中，当发酵罐体积超过60m^3时，传统的径流组合搅拌系统会出现不能提供良好的气-液分散和传质。不能实现理想混合以及限制传热系数的提高等问题。对此从理论上分析了出现这些现象的原因，并提出了通过加强罐内宏观液流可以解决这些问题，改善发酵代谢过程。     

阿胶养血口服液的质量标准研究

目的：建立阿胶养血口服液的质量控制方法。方法：对啊胶养血口服液中黄芪、白芍进行薄层色谱鉴别;采用高效液相色谱法对橙皮苷进行含量测定。结果：定性鉴别分离度好,专属性强;含量测定中橙皮苷的进样量在8.12～129.92μg范围内,与峰面积呈线性关系,平均回收率为98.84%,RSD为1.08%。结论：质量标准简便准确、灵敏度高,可用于阿胶养血口服液的质量控制。     

小鼠脑组织中单胺类神经递质含量测定方法的建立与比较

目的 比较高效液相色谱(HPLC)-紫外光(UV)、HPIC-荧光(FLD)和HPLC-质谱(MS)3种检测方法测定小鼠不同脑组织中单胺类神经递质含量的优劣性,并应用最优方法测定血管性抑郁小鼠不同脑组织中单胺类神经递质的含量.方法 分别采用HPLC仪器搭配UV、FLD和MS检测器建立小鼠不同脑组织中多巴胺(DA)、去甲肾上腺素(NE)和5-羟色胺(5-HT)的含量测定方法,并进行系统的方法学验证,采用HPLC-FLD法对血管性抑郁小鼠不同脑组织中单胺类神经递质DA、NE和5-HT含量进行测定.结果 HPLC-UV法的定量限分别为DA 103.5 ng/mL、NE 107.5 ng/mL、5-HT 93.6 ng/mL;HPLC-FLD法的定量限分别为DA 10.35 ng/mL、NE 10.75 ng/mL、5-HT9.36 ng/mL;HPLC-MS法的定量限分别为DA 10.35 ng/mL、NE 32.25 ng/mL、5-HT 9.36 ng/mL.HPLC-FLD和HPLC-MS法对DA和5-HT的测定优于HPLC-UV法,HPLC-FLD法对于NE的测定优于HPLC-MS法,而HPLC-MS法存在较强的基质效应.HPLC-FLD法检测结果示血管性抑郁小鼠海马组织中DA含量最低,大脑皮质中5-HT含量最低,而不同脑组织中NE含量没有明显差别.结论 与HPLC-UV法和HPLC-MS法相比,HPLC-FLD法更适用于小鼠脑组织中单胺类神经递质(DA、NE、5-HT)的含量测定.DA和5-HT可以用作血管性抑郁症疾病的诊断标志物.     

七氟醚在晶体液和胶体液中的分配系数

目的测定七氟醚在常用的晶体液、胶体液以及血液中的分配系数。方法采用注射器-锥形瓶二次顶空平衡法测定七氟醚在0.9%生理盐水、5%葡萄糖注射液、葡萄糖氯化钠注射液、乳酸林格氏液、羟乙基淀粉、琥珀酰明胶、聚明胶肽、25%甘露醇和血液中的分配系数。结果七氟醚在0.9%生理盐水、5%葡萄糖注射液、葡萄糖氯化钠注射液、乳酸林格氏液、羟乙基淀粉、琥珀酰明胶、聚明胶肽、25%甘露醇和血液中的分配系数分别为0.44±0.01、0.46±0.01、0.37±0.01、0.44±0.01、0.47±0.01、0.47±0.02、0.41±0.02、0.34±0.01和0.56±0.02,七氟醚在几种晶体液、胶体液中的分配系数与在血液中的分配系数之间无统计学意义(p>0.05)。结论七氟醚在晶体液、胶体液内的分配系数与在血液中的分配系数接近,临床上应用两类液体后不会影响七氟醚在血液中的分配系数。     

T-型氢键液晶复合物的制备与液晶行为

以不具有液晶行为的2,6-二[N,N′-二-(4-烷基苯甲酰基)]氨基吡啶(A系列)和4-正烷氧基苯甲酸(D系列)作为氢键液晶复合物的单体,组装成T-型氢键液晶系列复合物(AmDn)。用红外光谱对其结构进行了表征,用DSC及偏光显微方法对其液晶行为进行了研究。结果表明:所合成的21种复合物分子间存在氢键且都具有向列相。通过调整2,6-二[N,N′-二-(4-烷基苯甲酰基)]氨基吡啶分子上柔性烷基的长度和极性,可以有效地调节它与4-烷氧基苯甲酸形成的氢键复合物的液晶相变温度以及液晶态的稳定性;增加2,6-二[N,N′-二-(4-烷基苯甲酰基)]氨基吡啶分子上柔性烷基的长度,其复合物AmDn的液晶相温度范围趋于变窄,清亮点逐渐下降,其液晶态稳定性也逐渐下降;以2,6-二[N,N′-二-(4-烷基苯甲酰基)]氨基吡啶分子替代2,6-二[N,N′-二-(4-烷氧基苯甲酰基)]氨基吡啶分子,可以降低分子的极性,使其单体的熔点及其氢键复合物AmDn的相变温度下降。     

液晶聚合物网络研究进展

综述了液晶聚合物网络的新进展。包括液晶热固体、液晶弹性体和液晶互穿网络。介绍了各种网络的合成、主要性能和应用前景。     

液相微萃取HPLC测定消癌平口服液中绿原酸含量

目的研究消癌平口服液中绿原酸的定量方法。方法采用高效液相色谱法。色谱柱:Eclipse XDBC18柱(150 mm×4.6 mm×5μm);流动相:乙腈-0.4%磷酸溶液(8∶92);检测波长:327 nm。结果绿原酸的线性范围:1.60~160μg(r=0.999 5,n=5),平均加样回收率99.3%,RSD=2.4%。结论本法简便、灵敏、准确,可用于消癌平口服液的质量控制。