聚硅氧烷酯类液晶(PMMS)气相色谱固定液的研究——Ⅰ.侧链为苯甲酸联苯酚酯型的PMMS

设计并合成了聚甲基硅氧烷酯(PMMS),其侧键为4-n-烷氧基联苯酚苯甲酸酯型的计8个,具类似结构侧键的计5个。合成的中间伴和产物分别由MS、NMR、IR和EAR等分析方法得到证实。并用IR谱图说明了硅氢加成反应的进行。相变温度的测定结果,表明这些PMMS大多具有较宽的液晶相温度范围(大于100℃)。毛细管气相色谱的测定表明,PMMS-AOBPAIOB既有SE-52的高柱效和热稳定性,又有BBBT的优异分离性能。PMMS-A_m~*OBPAIOB的填充柱有优异的分离选择性,可以有效地分离喳啉、异喳啉和2-甲基喳啉。表明了作为固定液,PMMS兼有硅油和液晶的特点。     

近晶型聚硅氧烷侧链液晶的合成与表征

以烯丙基溴、对羟基苯甲酸、对氰基苯酚为主要原料合成了液晶基元对-烯丙氧基苯甲酸对羟基苯氰酯,通过硅氢化加成反应将其接枝到聚甲基氢硅氧烷主链上,合成了一种新型的聚硅氧烷侧链液晶。通过傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR）、氢核磁共振仪（1H-NMR）、差示扫描量热仪（DSC）、热台偏光显微镜（POM）和X射线衍射仪（XRD）对产物进行结构表征和液晶行为分析。硅氢加成反应近于完全,证实了液晶基元和液晶聚合物液晶性的存在;液晶聚合物的介晶区间为101.45 °C,大于液晶基元的介晶区间（78.3 °C）,且在升     

芳羧酸双酯类液晶气相色谱固定液的研究

液晶能用作气相色谱固定液以分离沸点极相近的间位和对位异构体。我们制备双-(对-烷氧基苯甲酸)-邻-甲基-对-苯二酚酯(烷基为C_6-C_8)、双-(对-烷氧基苯甲酸)-对-苯二酚酯(烷基为C_6-C_9)七种芳羧酸双酯类液晶和三种混合液晶(M-103、M-104、M-201)。它们已成功地应用于二乙烯苯、二甲苯和甲酚等多种芳香族异构体的分离。这类芳羧酸双酯类液晶固定液具有选择性高、相变温度范围宽、蒸汽压低、稳定性好等性能。此外,在应用上它们还具有分析时间短和柱寿命长的优点。     

苯基环己烷类液晶的合成和性能——Ⅱ.4-正烷基环己基苯甲酸酯和4-正烷基环己基苯酚羧酸酯

采用同一原料——4-(4′正烷基环己基)苯乙酮,分别合成了4-(4′-正烷基环己基)苯甲酸(Ⅰ)和4-(4′-正烷基环己基)苯酚(Ⅱ),减少了反应步骤。再以Ⅰ和Ⅱ为原料,合成了12个正烷基环己基苯甲酸酯和五个正烷基环己基苯酚羧酸酯液晶。进行了红外光谱,元素分析和液晶相变温度的测定。讨论了不同取代基和分子结构对液晶相变温度的影响。     

胆甾相小板块织构聚硅氧烷侧链液晶的合成和性能

通过硅氢加成反应将反式-4-丙烯基-反式-4'-丙基双环己烷(液晶基元)接枝到柔性的聚硅氧烷主链上,合成一种新型的胆甾相小板块织构聚硅氧烷侧链液晶(SCLCP),产率为82.5%。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和核磁共振(¹H-NMR)对两者的分子结构进行表征,用热台偏光显微镜(POM)和X射线衍射仪(XRD)对其液晶相类型和液晶相行为进行观察和分析,用差示扫描量热仪(DSC)对其相转变温度和热性能进行分析。结果表明:SCLCP呈现胆甾相的小板块织构,液晶区间为57.33 K,高于液晶基元的液晶区间。     

泰必利中间体-2-甲氧基-5-甲磺酰基苯甲酸的新合成法

本文叙述文题化合物(Ⅱ)的合成方法改进。2-甲氧基苯甲酸经氯磺化反应生成2-甲氧基-5-氯磺酰基苯甲酸(Ⅲ),Ⅲ用亚硫酸钠在碳酸氢钠存在下进行还原反应,得2-甲氧基-5-亚磺酸苯甲酸二钠盐(Ⅳ),Ⅳ直接用硫酸二甲酯甲基化、酸析而得产物Ⅱ,收率以Ⅲ计约70%。     

四(对-十四酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成与表征

目的 合成相变温度较低、相区宽的卟啉液晶5,10,15,20－四（对－十四酰氧基）苯基卟啉[简称TMPPH2]及其Mn(Ⅲ）,Fe(Ⅲ）,Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物。方法 用元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等现代分析方法表征了它们的组成和结构,并用DSC和偏高显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为。结果 配体及锌配合物具有液晶性质,且锌配合物的液晶相相变温度始于0．618℃,相区宽达77℃。结论 具有应用前景的功能液晶材料。     

薄层层析法同时检测糖精、苯甲酸和山梨酸

在日常检测工作中,按照GB.5009.28-85食品中糖精钠的测定方法,可以同时测定食品中的糖精和苯甲酸,但有缺点,山梨酸与苯甲酸具有相同的Rf值,需采用另一方法来区分。本文根据山梨酸分子中有双键,可产生加成作用的原理,利用溴或氢的蒸汽起加成反应,利用GB.5009.28-85的方法,可以在硅胶GF254薄层板上同时测定糖精、苯甲酸和山梨酸三种物质。一、试剂: (1)溴或次氯酸钠、盐酸。 (2)山梨酸标准液:山梨酸溶于无水乙醇中配成0.2mg/ml的溶液。     

酯类手性液晶的质谱研究

测定了两系列手性液晶——光活性(+)-对-烷氧基苯甲酸-对′(2-甲基丁氧基)苯酯类化合物[(d)AmPAB,系列Ⅰ]和光活性(+)-对-(2-甲基丁氧基)苯甲酸-对′-烷氧基苯酯类化合物[AP(d)AmB,系列Ⅱ]的电子轰击质谱,讨论了它们的质谱裂解机理。场解吸质谱和气相色谱/质谱联用应用于酯类手性液晶混合物的分析,结果十分满意。     

粉防己碱的还原裂解及其裂解产物的活性

粉防己碱(Ⅰ)具有钙拮抗作用,通过钠氨还原裂解得苄基异喹啉化合物O-甲基杏黄罂粟碱(Ⅱ)和N-甲基乌药碱(Ⅲ)。体外试验表明,裂解产物钙拮抗作用降低,对大鼠心房有正性肌力作用,并具有较强的α_2-受体拮抗作用。     

硝基甲苯异构体在芳羧酸酯液晶溶液中热力学性质的色谱法研究

应用气液色谱法测定了硝基甲苯异构体在液晶MPBOB[双-(对辛氧基苯甲酸)邻甲基对苯二酚酯]和MPBH_2B[双-(对已氧基苯甲酸)邻甲基对苯二酚酯]溶剂中,无限稀释条件下的活度系数。通过热力学量溶解焓、溶解熵、超额溶解焓和超额溶解熵的计算,对溶剂液晶的分离选择性进行了热力学的解释和说明。     

气相色谱高温液晶固定液的合成和性能——Ⅴ.具液晶侧链的聚丙烯酸酯类

合成了聚[对-(丙烯酰氧基乙氧基苯甲酰氧基)苯甲酸对-甲(乙)氧基苯酚酯]。其液晶相温度范围为86.0～280.0℃。将其用作气相色谱固定液,成功地分离了19种稠环芳烃的混合标样以及焦化重油。     

硝基甲苯异构体在芳羧酸酯液晶溶液中热力学性质的色谱法研究

应用气液色谱法测定了硝基甲苯异构体在液晶MPBOB[双-(对辛氧基苯甲酸)邻甲基对苯二酚酯]和MPBH₂B[双-(对已氧基苯甲酸)邻甲基对苯二酚酯]溶剂中,无限稀释条件下的活度系数。通过热力学量溶解焓、溶解熵、超额溶解焓和超额溶解熵的计算,对溶剂液晶的分离选择性进行了热力学的解释和说明。     

芳香族酯类铁电液晶的物理性质

本文研究( )-对烷氧基苯甲酸-对′2-甲基丁氧基苯酚类液晶的物理性质,其中烷基为C_8H_(17)—C_(12)H_(25)的液晶呈手性近晶C相(S_(m.c)~·),具有铁电性质,常称为铁电液晶。本文简述了S_(m.c)~·相出现铁电性的原因,测量了它们的电滞回线、自发极化强度P_s、居里温度T_c以及介电系数ε;并对实验结果进行了分析讨论。     

苯二酚酯类液晶的合成和性能研究——Ⅱ.高负性液晶反-4′-烷基环己烷羧酸-2,3-二氰基-4-正丙氧基苯酚酯的新合成法及其性能

以苯和对苯醌为初始原料,经多步反应合成了下列结构的化合物改变了中间体4-正丙氧基-2,3-二氰基苯酚(Ⅱ)的合成方法,以2,3-二氰基对苯二酚为原料,通过PTC-Williamson反应合成了新的化合物4-烯丙氧基-2,3-二氰基苯酚(Ⅲ)(产率66%)。对Ⅲ进行选择性催化氢化,得到Ⅱ(产率95%以上)。两步总产率62%以上,较一般的Williamson合成法产率高20%以上。测定了Ⅰ的相变温度和介电各向异性等,结果表明,这是一类适于配制室温负性液晶材料的单体液晶。     

烷基磷酸酯的合成

预防和治疗肿瘤是人们近年来研究的重点之一。研究表明 ,芳香维甲类化合物对癌症有效好的化学预防作用。进行结构改造 ,准备合成化合物 (Ⅰ )其中间体烷基磷酸酯 (Ⅱ )的合成如下 :Ⅰ Ⅱ1　仪器与试药所用试剂 ,溶剂均为分析纯 ;ＡＥＬ - 12 0型电子天平 (日本岛津 ) ;ＷＣ显微熔点仪 :中间体对 -甲基苯甲酸 (由本实验室合成 )。2　方法与结果2 1　对甲基苯甲酸甲酯的制备加对甲基苯甲酸 10 2ｇ(0 0 75ｍｏｌ) ,无水甲醇 5 0ｍｌ,浓硫酸 3ｍｌ于烧瓶中 ,回流 5小时 ,蒸出甲醇 ,残液倾入 10 0ｍｌ水中 ,用氯仿提取 (2 5ｍｌ× 3) ,氯仿液…     

苦瓜水溶性部位化学成分的研究

目的为揭示苦瓜M om ord ica charantia生理活性的化学物质基础,对其水溶性部位的化学成分进行了研究。方法经聚酰胺、大孔树脂、硅胶、RP-18和Sephadex LH-20反复柱色谱分得并通过波谱分析鉴定了7个化合物。结果分别为:1,2,3,4-四氢-1-甲基-β-咔啉-3-羧酸(1,2,3,4-tetrahydro-1-m ethy l--βcarbo line-3-carboxy licac id,Ⅰ)、腺苷(adenos ine,Ⅱ)、核黄素(riboflav ine,Ⅲ)、苦瓜苷A(m om ord icos ide A,Ⅳ)、苯丙氨酸(pheny la lan ine,Ⅴ)、甘露醇(m ann ito l,Ⅵ)、对羟基苯甲酸葡萄糖酯[1-(4-(hydroxybenzoy l)g lucose,Ⅶ]。结论化合物Ⅰ~Ⅲ及Ⅶ为首次从该植物中分得。化合物Ⅱ具有抗心率失常和心脏镇静活性。     

叶酸和维生素B_(12)与细胞巨幼变的病理生理

1 叶酸的代谢与细胞巨幼变 叶酸又称蝶酰谷氨酸,由蝶酸和谷氨酸(α氨基戊二酸)结合而成.而蝶酸又是由2-氨基4羟基6-甲基蝶呤啶和对氨基苯甲酸所构成,2-氨基4-羟基6-甲基蝶呤啶中的5,6,7,8位可以受氢,受氢反应是在二氢叶酸还原酶和还原型辅酶Ⅱ(NADPH)参与下成为具有活性的四氢叶酸(tetrahydrofolic,FH4).     

太白花化学成分的研究

目的 研究地衣植物太白花(又称雀石蕊)Cladonia stellaris的化学成分。方法 太白花经石油醚提取，采用硅胶柱色谱和硅胶制备TLC分离纯化，波谱分析鉴定结构。结果 从太白花的石油醚部分得到6个化合物，分别鉴定为：松萝酸(Ⅰ)、去甲环萝酸(Ⅱ)、珠光酸(Ⅲ)、漂红梅衣酸(Ⅳ)、2-羟基-4-甲氧基-6-正戊基苯甲酸(Ⅴ)和2，4-二羟基-6-正戊基苯甲酸(Ⅵ)。结论 化合物Ⅱ和Ⅳ为首次从太白花中分离得到。     

黄花蒿悬浮培养细胞对二氢青蒿酸的生物转化研究

目的 采用黄花蒿悬浮培养细胞研究二氢青蒿酸(Ⅰ)的生物转化。方法 向预培养 14 d 的黄花蒿细胞悬浮培养体系中加入底物二氢青蒿酸,培养 2 d 后终止转化。通过 TLC 和 HPLC 检测转化产物,利用硅胶、Sephadex LH-20 以及 ODS 柱色谱分离纯化转化产物,并根据理化数据和波谱技术鉴定转化产物的化学结构,最后利用 HPLC 考察共培养时间对转化率的影响。结果 二氢青蒿酸在黄花蒿培养体系中成功地进行了转化并分离得到两个转化产物：3-α-羟基二氢青蒿酸(Ⅱa)和3-β-羟基二氢青蒿酸(Ⅱb)。两个转化产物的最佳共培养时间均为 1 d,总的摩尔转化率分别为 2.6% (Ⅱa) 和 15.7% (Ⅱb)。结论 本研究首次利用黄花蒿培养细胞生物转化二氢青蒿酸,且得到一对区域特异性的羟基化转化产物。