固相萃取-气相色谱质谱联用法测定尿中邻苯二甲酸酯类代谢物

目的建立固相萃取-气相色谱质谱联用法测定尿液中邻苯二甲酸单甲酯、邻苯二甲酸单乙酯、邻苯二甲酸单丁酯、邻苯二甲酸单2-乙基己酯、邻苯二甲酸单苄酯等5种邻苯二甲酸酯类代谢物的方法。方法尿液通过β-葡萄糖苷酶酶解,固相萃取小柱净化,三氟化硼乙醚甲醇溶液衍生,最后通过DB-5毛细管色谱柱(30m×0.25 mm,0.25μm),气相色谱质谱联用法测定。结果该方法在25.0~1000μg/L浓度范围内,5种邻苯二甲酸酯的浓度与峰面积的线性关系良好,相关系数为0.9989~0.9996,方法检出限为10.0~15.0μg/L;在空白样品中添加15.0、200和500μg/L三个浓度水平,平均回收率为80.2%~97.8%,相对标准偏差为4.2%~10.2%(n=6)。采用该方法对81位孕妇的尿液进行了检测,检出率为98.7%。结论固相萃取-气相色谱质谱联用法适用于尿液中5种邻苯二甲酸酯类代谢物的同时检测。     

血液中邻苯二甲酸酯及其代谢产物的检测方法

目的建立固相萃取-超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱(UPLC-MS/MS)测定血液中20种邻苯二甲酸酯及其6种代谢产物的稳定同位素检测技术。方法血液样品经pH 5.2的乙酸钠缓冲盐稀释后,加入β-葡萄糖醛酸酶37℃下酶解12 h,经HLB固相萃取柱净化。在ACQUITYBEH Phenyl色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)上以乙腈和含0.02%甲酸的水溶液为流动相进行梯度洗脱分离,采用ESI源模式进行二级子离子监测,内标法定量。结果 26种化合物的线性范围为1.0~20.0μg/L,相关系数(r)0.995;各化合物检出限均低于1.0μg/L。以2.5、5.0和10.0μg/L为添加水平的血液的加标回收率为63.0%~97.7%,相对标准偏差为1.9%~19.1%。结论 UPLC-MS/MS法准确可靠,灵敏度高,可用于血液样品中邻苯二甲酸酯类化合物及其代谢产物残留的确证定性、定量检测。     

孕妇尿液中五种邻苯二甲酸酯代谢产物的固相萃取-高效液相串联质谱测定法

目的 建立人体尿液中5种邻苯二甲酸酯代谢产物的固相萃取-高效液相串联质谱测定法.方法 尿液中5种邻苯二甲酸酯代谢产物经β-葡萄糖苷酸酶水解后,采用NEXUS固相萃取柱富集,乙腈-乙酸乙酯(体积比1∶2)洗脱,苯基柱分离,在正电离模式下利用质谱的多反应监测模式进行定性和定量分析.结果 该方法在0.3～800 μg/L范围内线性关系良好,标准曲线回归方程相关系数均＞0.99;孕妇尿中邻苯二甲酸单甲酯(MMP)、邻苯二甲酸单乙酯(MEP)、邻苯二甲酸单丁酯(MBP)、邻苯二甲酸单丁苄酯(MBzP)、邻苯二甲酸单(2-乙基己基)酯(MEHP)的最低检出限分别为1.16、1.00、0.53、0.14、0.22 μg/L,加标回收率为95.36％～98.13％,相对标准偏差(RSD)为0.36％～3.75％.结论 该方法精密度和重现性良好,回收率高,检出限较低,可用于人体尿液中多种邻苯二甲酸酯代谢产物的同时检测.     

固相萃取-气相色谱-质谱法检测水中16种邻苯二甲酸酯

目的建立一种高效、灵敏、简便的生活饮用水中16种邻苯二甲酸酯的固相萃取-气相色谱-质谱测定方法。方法生活应用水中的16种邻苯二甲酸酯类物质经C18玻璃固相萃取小柱富集净化,以HP5-MS色谱柱分离,质谱SIM模式检测,内标定量。结果 16种邻苯二甲酸酯的质量浓度为0 mg/L~2 mg/L时,线性关系良好,相关系数(r)均0.997 1,检出限为0.02μg/L~0.09μg/L。在40μg/L、200μg/L 2种浓度水平下,平均加标回收率为72%~112%,相对标准偏差(RSD)为1.32%~10.10%。结论该方法准确、灵敏度高,适合生活饮用水中16种邻苯二甲酸酯的测定。     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定乳及乳制品中16种邻苯二甲酸酯类化合物

目的建立固相萃取-气相色谱-质谱(GC-MS)法同时测定16种邻苯二甲酸酯类化合物的分析方法。方法样品加入乙酸乙酯和乙腈,涡旋、超声提取、离心分离后经玻璃固相萃取柱净化,采用气相色谱质谱仪进行测定。结果 16种邻苯二甲酸酯类线性范围为10μg/L~1 000μg/L,线性相关系数(r)为0.993~0.999,检出限(S/N=3)为0.10μg/L~0.50μg/L,定量限(S/N=10)为0.30μg/L~1.50μg/L。16种邻苯二甲酸酯类化合物在10μg/L、50μg/L和100μg/L 3种加标水平下,平均加标回收率为90.6%~108.7%,相对标准偏差(RSD)为1.9%~6.4%。结论该方法快速、准确、灵敏度高、有良好的重现性及稳定性,可用于乳及乳制品中16种邻苯二甲酸酯类化合物的测定。     

同位素稀释-气相色谱质谱法同时测定酸奶及乳饮料中17种邻苯二甲酸酯

目的建立同位素稀释-气相色谱质谱法同时测定酸奶和乳饮料中17种邻苯二甲酸酯的方法。方法加入16种氘代内标的样品经乙腈涡旋提取,过SILICA/PSA玻璃固相萃取柱净化,收集液氮气吹干后用正己烷复溶,气相色谱质谱选择离子监测模式(SIM)测定,内标法定量。结果 DINP在0.25~10.0μg/m L、其他16种邻苯二甲酸酯在0.01~1.0μg/m L的范围内线性相关系数≥0.999;方法检出限为0.005~0.30mg/kg。酸奶基质加标回收率为72.9%~114.5%,相对标准偏差(RSD)为0.5%~10.5%;乳饮料基质加标回收率为84.7%~119.3%,相对标准偏差(RSD)为0.2%~13.8%。结论本法快速、准确、灵敏,可用于酸奶和乳饮料中17种邻苯二甲酸酯的测定。     

固相萃取-超高效液相色谱-高分辨质谱法测定尿液中草甘膦

目的建立尿液中草甘膦的固相萃取-超高效液相色谱-高分辨质谱(UPLC-HRMS)分析方法。方法尿液样品采用0.1%(V/V)甲酸-乙腈沉淀蛋白后,利用MCX阳离子交换固相萃取小柱净化,采用Phenomenex Luna NH2柱(50 mm×4.6 mm,3μm)为分离柱,以乙腈/10 mmol/L乙酸铵-0.1%(V/V)氨水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾负离子源在选择离子监测模式(SIM)下检测,定量检测离子为m/z 168.006 7。结果尿液中草甘膦在1.0μg/L~100.0μg/L具有良好的线性关系,相关系数(r)为0.999 2,尿液中草甘膦的检出限(S/N=3)为0.3μg/L,定量检出限(S/N=10)为1.0μg/L,方法的回收率在92.0%~97.2%,低、中、高3个添加水平浓度的日内RSD为2.4%~4.4%,日间RSD为3.3%~6.9%。结论建立的方法准确、简便、灵敏,可用于中毒者尿液中草甘膦的检测。     

超高效液相色谱-质谱法测定血浆和尿液中3-羟基异戊酰基肉碱

目的为建立生物素营养状况有效判断指标,利用超高效液相色谱-质谱联用仪开展血浆、尿样中3-羟基异戊酰基肉碱(3HIA-肉碱)含量测定方法的研究。方法取血浆、尿液样品3000×g高速冷冻离心10 min,采用MCX固相萃取柱进行分离纯化,经淋洗、洗脱、氮吹、复溶过程后测定。使用Waters Acquity UPLC BEH C_(18)(2.1 mm×50 mm,1.7μm)柱进行分离,以0.1%甲酸水溶液和甲醇为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾正离子源(ESI~+)和多反应监测模式(MRM)下进行测定。采用同位素内标进行3HIA-肉碱的定性定量,并对所建立的方法进行精密度和准确度评价。结果血浆和尿液中3HIA-肉碱在0.1~20.0μg/L、5.0~200μg/L范围内呈良好的线性关系,R~20.99。3水平加标回收率78.6%~115.6%。血浆、尿液的RSD分别为4.80%、5.70%(n=6)。血浆中3HIA-肉碱检出限为0.04μg/L,定量限为0.10μg/L;尿液中3HIA-肉碱检出限为0.03μg/L,定量限为0.08μg/L。按该法测定人体尿液中3HIA-肉碱水平,其含量范围为55.50~313μg/L。结论本方法简便快捷,灵敏度和准确度较高,可满足研究生物体内血浆和尿液中3HIA-肉碱的需要。     

儿童尿液中3种邻苯二甲酸酯代谢产物的GC-MS检测方法研究

目的建立儿童尿液中邻苯二甲酸单丁酯(MBP)、邻苯二甲酸单乙酯(MEP)、邻苯二甲酸(2-乙基己基)单酯(MEHP)的气相色谱-质谱测定法。方法尿液中的被测物经正己烷萃取气相色谱-质谱法检测。以保留时间和选择离子定性,选择特征离子进行定量分析。结果 MBP、MEP在2μg/ml~10μg/ml时、MEHP在0.02μg/ml~0.10μg/ml时,线性关系良好,相关系数(r)≥0.993;MBP、MEP、MEHP的检出限分别为0.101μg/ml、0.0 99μg/ml、9.837 ng/ml。样品加标回收率为78.1%~108.1%,RSD为0.67%~5.43%。结论本法回收率高,操作简单,实用性强,适合于儿童尿液中3种邻苯二甲酸酯代谢产物的检测。     

水中邻苯二甲酸酯类化合物的固相膜萃取-气相质谱测定法

目的建立饮用水中6种邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)的检测方法,并用于生活饮用水中邻苯二甲酸酯的污染监测。方法水样经装有C18膜的全自动固相萃取系统富集,气相色谱-质谱(GC-MS)检测,以选择性离子监测(SIM)模式进行定性、定量。结果 6种目标化合物在0.05~10.0 mg/L的浓度范围内具有良好的线性关系,r0.997。该方法最低检出限在0.1~0.9μg/L,方法平均回收率在73.0%~105.5%,RSD为2.3%~12.9%。结论该法快速,灵敏,准确,适用于各类生活饮用水中PAEs的监测。     

头发中尼古丁和可替宁的超高效液相色谱-串联质谱测定法

目的建立头发中尼古丁和可替宁的超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS-MS)测定方法。方法头发样品用Na OH溶液完全消解后用二氯甲烷+甲醇(3+1)萃取,以10 mmol/L乙酸铵(含0.1%甲酸)-乙腈作为流动相进行梯度洗脱,超高效液相色谱串联质谱多反应监测(MRM)模式测定,内标法定量。结果尼古丁在2~200μg/L的范围内,所得回归方程为y=1.296 7x-2.379 9,r=0.999 6;可替宁在0.2~20μg/L的范围内,所得回归方程为y=1.099 2x-0.005 15,r=0.999 9。以3倍信噪比计算,当取样量为50 mg时,尼古丁和可替宁检出限分别为0.01μg/g和0.001μg/g。该方法所得尼古丁的平均回收率在75.0%~97.0%之间,可替宁的平均回收率在90.0%~102.0%之间,RSD5%。结论本方法简便、快速、准确,适用于被动吸烟人群头发中尼古丁和可替宁含量的测定。     

超高效液相色谱-质谱检测尿液中马尿酸和甲基马尿酸

目的 建立超高效液相色谱-质谱(UPLC-MS/MS)检测尿液中马尿酸和甲基马尿酸的新方法。 方法 实验采用反相T3色谱柱,以乙腈-甲醇-0.1%甲酸水溶液为流动相,等度洗脱,通过电喷雾三重四级杆质谱检测。 结果 该方法实现了马尿酸和甲基马尿酸的三个同分异构体的基线分离和检测,方法检出限低(马尿酸0.07 μg/L,甲基马尿酸0.1 μg/L),线性范围广(1~10 000 μg/L均具有良好的线性关系)。 结论 超高效液相色谱-质谱检测尿液中马尿酸和甲基马尿酸具有较好的应用前景。     

大气PM_(2.5)中20种指示性多氯联苯的加速溶剂萃取-气相色谱三重四极杆质谱测定法

目的建立大气PM_(2.5)中20种指示性多氯联苯的加速溶剂萃取-气相色谱三重四极杆质谱法。方法样品经加速溶剂萃取、减压浓缩、佛罗里硅土柱净化、洗脱液浓缩后,用气相色谱三重四级杆质谱多重反应监测模式检测,以外标法定量。结果 20种多氯联苯在0.5~100μg/L范围内线性良好,相关系数(r值)≥0.999,仪器检出限为0.03~0.34μg/L,方法检出限为0.045~0.50 pg/m~3。加标回收率除三氯联苯(PCB18)为74.4%外,其余均在89.4%~119.8%之间;相对标准偏差(RSD)5%。结论该方法提取时间短、溶剂用量少、灵敏可靠、成本低廉,适用于大气PM_(2.5)中20种指示性多氯联苯的快速检测。     

液相色谱-质谱/质谱法测定尿中11种邻苯二甲酸酯代谢物

目的建立同时测定尿中11种邻苯二甲酸酯代谢物的液相色谱-质谱/质谱的方法。方法尿样中邻苯二甲酸酯代谢物经葡萄糖苷酸酶水解后,采用瓦里安NEXUS固相萃取柱富集,甲醇/乙腈(1∶1,V/V)洗脱后,经Waters XTerraphenyl分离,在负电离模式下用串联质谱仪定性定量分析。结果 11种邻苯二甲酸酯代谢物的方法检出限为0.13～2.27ng/ml,两个水平的加标回收率在67%～108%,相对标准偏差均小于12%。结论该方法测定尿中11种邻苯二甲酸酯代谢物方法准确可靠,灵敏度高。     

大气颗粒物PM_(2.5)中16种多环芳烃的超高效液相色谱测定法

目的建立大气颗粒物PM_(2.5)中16种多环芳烃(PAHs)的超高效液相色谱-二极管阵列检测器测定法。方法空气样品滤膜经乙腈密封超声提取,以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,过Waters ACQUITY UPLC~BEH Shield RP18色谱柱(2.1 mm×150 mm,1.7μm),超高效液相色谱法测定,反相色谱法梯度淋洗分离后,二极管阵列检测器检测。结果在10~1 000μg/L的范围内,所得16种PAHs的回归方程均呈良好的线性关系良好(r0.999 9)。方法的检出限为0.5~6.0μg/L,平均回收率为88.9%~119.4%,RSD为0.3%~4.9%。结论该方法操作简单,灵敏高,分析速度快,适用于空气中16种PAHs的监测。     

超高效液相色谱串联质谱检测生物样本中多环芳烃

目的建立高灵敏度的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法,用于检测生物样本中痕量多环芳烃(PAHs),包括血浆中3种致癌性多环芳烃苯并(a)芘(BaP)、苯并(g,h,i)苝[B(g,h,i)P]、二苯并(a,h)蒽[DB(a,h)A],及尿液中三种羟基多环芳烃代谢产物2-羟基萘(2-OHN)、2-羟基芴(2-OHF)、1-羟基芘(1-OHP)。方法血浆经饱和氯化钠过夜盐析,尿液经β-葡糖苷酸酶水解,固相萃取后,用UPLC-MS/MS分析。结果血浆中3种致癌性多环芳烃在0.5～100μg/L浓度范围内呈良好的线性关系,线性相关系数均大于0.99,加标回收率为87%～124%,日内精密度为0.91%～10.31%,日间精密度为4.59%～15.83%,血浆中3种致癌性多环芳烃BaP、B(g,h,i)P、DB(a,h)A的检出限分别为0.33、0.41和0.65μg/L;尿液中3种羟基多环芳烃代谢产物在0.5～100μg/L浓度范围内呈良好的线性关系,线性相关系数均大于0.99,加标回收率为81.8%～110.5%,日内精密度为1.28%～8.56%,日间精密度为6.87%～10.91%,尿液中3种羟基多环芳烃代谢产物2-OHN、2-OHF、1-OHP的检出限分别为0.17、0.03和0.04μg/L。结论该方法生物样本用量少,回收率较高,重现性好,检出限低,适用于人群多环芳烃的生物监测。     

混合化学改进剂用于测定血铅和尿铅的石墨炉原子吸收法

[目的]研究混合化学改进剂用于石墨炉原子吸收法测定血铅和尿铅的方法。[方法]通过比较5种化学改进剂的作用效果,优化石墨炉升温程序的测试条件,直接稀释血样、尿样进行铅含量的测定。[结果]以0．2％磷酸二氢铵＋O．05％硝酸镁为化学改进剂测血铅,以4％磷酸二氢铵＋6％抗坏血酸为化学改进剂测尿铅,血铅和尿铅测定线性范围分别为3．0—100．0μg／L和6．7—80．0μg／L,检出限分别为0．9μg／L和2．0μg/L L,相对标准偏差均小于5％,加标回收率为92．1％～104．O％。[结论]使用混合化学改进剂测定血铅和尿铅,灵敏、准确、重现性好,费用低廉,易于普及,适合大批量样品的检测。     

大气PM_(2.5)中12种元素的电感耦合等离子体质谱测定法

目的将酸超声法与电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)相结合,建立大气PM_(2.5)中汞(Hg)、铍(Be)、铝(Al)、铬(Cr)、锰(Mn)、镍(Ni)、砷(As)、硒(Se)、镉(Cd)、锑(Sb)、铊(Tl)、铅(Pb)12种元素的测定方法。方法将所采集的大气PM_(2.5)滤膜样品,分别用含0.1%L-半胱氨酸的5%硝酸溶液提取汞元素,用5%硝酸溶液提取其他11种元素,取两种滤液进行ICP-MS法测定。结果 Hg元素在0.01~2.0μg/L、其他11种元素在0.1~200μg/L范围内线性良好(r0.999);分别连续测定低、中、高浓度的12种元素标准使用溶液,各元素相对标准偏差15%,加样回收率均为84%~110%。结论该方法在ICP-MS测定汞元素时平行添加L-半胱氨酸,使各元素测定结果准确、可靠,操作快速、方便,适用于大气PM_(2.5)中12种元素的同时测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡肉和鸡蛋中5种硝基咪唑类药物残留量

目的 采用超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）,建立鸡肉和鸡蛋中5种硝基咪唑类药物的检测方法。方法 样品经乙腈提取后,加入无水Na2SO4和NaCl,离心后上清液通过PRiME HLB固相萃取小柱净化,滤出液和乙腈洗脱液经氮吹至近干,10%甲醇水（v/v）溶液定容。以0.1 %甲酸水-甲醇为流动相,被测物经BEH C18柱(2.1 mm × 100 mm,1.7 μm)分离、正离子多反应监测模式检测,内标法定量。结果 5种硝基咪唑在0.2～20.0 ng/ml范围内相关系数均大于0.999,方法检出限为0.05～0.10 μg/kg,定量限为0.15～0.30 μg/kg。在3个加标水平下（0.25、2.0和10.0 μg/kg）,鸡肉和鸡蛋的平均回收率分别为97.9%～106.0%和97.8%～110.0%,相对标准偏差（RSD）分别为0.9%～6.4%和1.0%～4.7%。结论 该方法简便、灵敏、准确,适用于鸡肉和鸡蛋中5种硝基咪唑残留量的快速检测。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定果蔬中6种植物生长调节剂残留及其污染水平分析

目的 建立果蔬中常见植物生长调节剂赤霉素、噻苯隆、4-氯苯氧乙酸(4-chlorophenoxyacetic acid,4-CPA)、氯吡脲、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-dichlorophenoxyacetic acid,2,4-D)、多效唑残留的超高效液相色谱-串联质谱法,对市售水果和蔬菜中常见植物生长调节剂残留进行污染水平分析。 方法 用1%乙酸乙腈超声提取样品中的植物生长调节剂,高速离心后,提取液经QuEChERS净化管净化,过0.22 μm滤膜,经Shim-pack XR-ODS C18(2.0 mm × 75 mm,2.2 μm)色谱柱分离,以乙腈-0.1%甲酸水做流动相,梯度洗脱,采用电喷雾离子源正负离子检测模式(ESI±)和多重反应监测模式测定,基质匹配标准曲线,内标法定量。 结果 在果蔬基质中,该方法在1.0～200 μg/L内相关系数均>0.999,回收率为91.1%～108.0%,相对标准偏差(RSD)为0.3%～4.5%,检出限为0.01～1.0 μg/kg,定量限为0.03～3.0 μg/kg。 结论 该方法操作简便、准确、快速、检出限低、重现性好,适用于果蔬中常见植物生长调节剂残留的检测。