微流控芯片快速检测技术在铁皮石斛农药残留检测中的应用研究

目的 探究微流控芯片快速检测技术在铁皮石斛农药残留检测应用的可行性。方法 采用有机溶剂提取样本,并用QuEChERS dispersive SPE净化,通过离心式微流控芯片高通量筛选不同厂家的农药残留检测用酶,考察阴性样品基质干扰的情况,采用不同水平加标的方式,考察微流控芯片农药残留检测方法的灵敏度、重复性、准确性,并和质谱法测定的样品结果进行比较。结果 快速检测方法显著差异率：0.25;灵敏度：99.6%;特异性：96.4%;假阴性率：0.39%;假阳性率：3.57%;准确度：98.81%。采用微流控芯片农药残留快速检测方法与质谱法2种方法检测40批次样品,测定结果表明,2种测定方法结果高度一致,检测结果符合率均为100%。结论 开发的微流控农药残留芯片快速检测技术可用于铁皮石斛农药残留的检测,可以满足基层非专业人员针对大批量农药残留的筛查需求。     

HPLC-MS/MS测定动物源性中药中的3种β2-受体激动剂残留

目的 建立动物源性中药中的克伦特罗、沙丁胺醇和莱克多巴胺3种β₂-受体激动剂残留的高效液相色谱-串联四级杆质谱（HPLC-MS/MS）检测方法。方法 以Agilent XDB-C₁₈（50 mm×4.6 mm,5.0µm）色谱柱分离,串联四级杆质谱仪检测,MRM模式进行定性定量检测分析,样品经酶解后,经MCX固相萃取柱净化,检测阿胶和人工牛黄中的克伦特罗、沙丁胺醇和莱克多巴胺。结果 3种β₂-受体激动剂质谱检测的线性范围宽,相关性好,R² ≥ 0.997 1;方法精密度RSD为1.4%~2.3%（n=6）;方法回收率范围为89.4%~102.8%;定量限范围为0.25~5.50µg·L^-1;日内精密度为2.4%~4.6%（n=5）,日间精密度为1.9%~3.7%（n=9）。结论 本方法专属性强,操作简单、快捷,可作为动物源性中药中克伦特罗、沙丁胺醇和莱克多巴胺3种β₂-受体激动剂残留的定量、定性的有效检测方法。     

GC-MS/MS同时测定杭白菊中68种农药残留

目的 采用GC-MS/MS建立同时测定杭白菊中68种农药残留的分析方法。方法 样品采用QuEChERS前处理程序,经1%冰醋酸浸泡30 min后,乙腈提取,经装有无水硫酸镁900 mg、PSA 300 mg、十八烷基键合硅胶300 mg、硅胶300 mg和石墨化炭黑90 mg的分散固相萃取净化管净化,采用GC-MS/MS动态多反应监测模式,进行定性定量分析。结果 68种农药在各自浓度范围内线性关系良好,相关系数r均>0.993。在20,100,200 μg·kg^-1 3个不同加标水平下,除六氯苯、甲基五氯苯硫醚、苯氟磺胺、p,p''-滴滴伊和氯氟氰菊酯外,大部分农药的回收率均在70.0%~120.0%之间,RSD在0.4%~13.9%之间。方法的检出限为0.2~25.6 μg·kg^-1,定量限为0.8~85.5 μg·kg^-1。结论 该方法简单、快速、高效、灵敏,可为杭白菊中多农药残留的快速筛查和测定提供一种有效的分析手段。     

QuEChERS-气相色谱串联质谱法测定西洋参中17种有机氯农药残留

目的 建立一种测定西洋参中17种有机氯农药残留的QuEChERS-气相色谱串联质谱法（gas chromatography-tandem mass spectrometry, GC-MS/MS）。方法 样品加水润湿后用乙腈提取,QuEChERS法净化,采用DB-5毛细管柱(30 m×0.25 mm, 0.25 μm)分离,气相色谱串联质谱法检测。结果 17种有机氯农药成分在各自浓度范围内均呈现良好的线性关系,相关系数R²在0.993 7～1.000 0,检出限(LOD, S/N≥3)为0.008～2.2 μg·kg^-1,定量限(LOQ,S/N≥10)为0.008～5.6 μg·kg^-1,样品3水平添加回收试验的平均回收率范围在75.0%～120.0%之间,相对标准偏差在1.8%～10.0% (n=6)。结论 该方法简单准确、灵敏度高,适用于西洋参药材中17种有机氯农药的同时检测。     

气相色谱-质谱法测定人参中21种农药的残留量

摘 要 目的: 采用气相色谱 质谱法(GC-MS)建立人参中21种农药残留的多残留测定方法。方法: 样品由丙酮超声提取,凝胶渗透色谱法进行净化,采用GC-MS在DB-5MS毛细管柱上用程序升温技术分离,以选择离子检测方式以保留时间和特征离子进行目标成分的定性鉴别,外标法对样品进行测定。结果:所有农药在50～1 000 μg·L^-1范围内线性关系良好;所有农药的定量限在2.4～24.0 μg·kg^-1之间;三个水平添加回收率在60%～120%之间,其RSD小于11%(n= 9)。结论:本方法灵敏度高,重复性好,可用于人参中21种农药的残留检测。     

UHPLC-MS/MS同时测定白芷中34种植物生长调节剂残留量

目的 基于UHPLC-MS/MS建立同时测定白芷中34种植物生长调节剂残留量的分析方法。方法 样品通过乙腈高速匀浆提取，浓缩后直接进样，采用Waters Acquity UPLC HSS T3(2.1 mm×150 mm，1.8 µm)色谱柱，流动相0.1%甲酸水溶液含10 mmol·L^–1甲酸铵(A)-乙腈(B)，用基质匹配标液外标法进行定量。结果 34种植物生长调节剂在基质中的线性关系良好，相关系数均>0.995，检出限为0.01~9.26 µg·kg^-1，平均回收率为72.4%~100.6%，RSD均<15%。采用该法对35批白芷样品中的植物生长调节剂残留情况进行筛查，其中19批样品中检测出6种植物生长调节剂。结论 建立的植物生长调节剂多残留检测方法灵敏度高，准确性好，有针对性，且前处理简单快速，可用于筛查和检测白芷中植物生长调节剂多残留量。     

基于点评估方法的人参中农药残留摄入暴露风险研究

目的：了解2015年版《中国药典》执行后市场人参有机氯的合格情况,研究标准限度的适用性;同时进一步探索点评估方式在中药农药残留暴露评估中的应用。方法：采用《中国药典》2015年版四部有机氯法对86批人参中17种有机氯农药进行测定;采用点评估模式,计算急性和慢性摄入风险;同时采用慢性风险的消费者保护水平（CPL_c）来评价现行药典人参农残最大残留限量（MRL）标准对消费者的保护水平。结果：86批样品中合格样品为38批,合格率为44.2%,不合格样品集中为五氯硝基苯（PCNB）超标,其超标率达到55.8%。通过点评估法得出,除PCNB的急性风险商超过100%外,其余农药的急性、慢性风险商均远低于100%,说明风险较小。PCNB和六六六MRL值对消费者慢性摄入风险的保护水平分别为6.9倍和2.5倍,可认为目前PCNB和六六六的MRL标准有效地保护了消费者的膳食健康。结论：本研究探索点评估模式在人参有机氯农药残留暴露评估中的应用,并利用科学评估结果对标准限量的适用性、合理性提出相关建议。     

羊毛脂中游离羊毛醇和残留农药的含量测定

目的 采用气相色谱法测定羊毛脂中游离羊毛醇以及残留农药的含量，并评价方法可能性。方法 使用凝胶渗透色谱(gel permeation chromatography，GPC)进行前处理，分别采用气相色谱-火焰离子化检测器法(GC-FID)与气相色谱-质谱联用法(GC-MS)测定游离羊毛醇及残留农药的含量，以保留时间定性，总峰面积定量。结果 GPC前处理系统的回收率均符合要求。在建立的2种方法下，各待测物分离良好；线性关系良好(相关系数均>0.999 5)；平均回收率为90.49%~102.78%(n=6)。3个批次的羊毛脂中游离羊毛醇含量均<2.84%，另外1个批次的羊毛脂中有顺氯菊酯和反氯菊酯检出，其他残留农药均未检出。结论 本实验建立的GPC-GC/FID和GPC-GC/MS法专属性良好，精密度、准确度较高，耐用性好，可用于羊毛脂中游离羊毛醇和6种有机磷和拟除虫菊酯类残留农药的含量测定。同时，本研究可为羊毛脂质量控制提供参考。     

GC-MS测定中药提取物中34种抑菌剂与抗氧剂

目的 建立同时测定中药提取物中34种抑菌剂与抗氧剂的GC-MS分析方法。方法 采用Agilent DB-5MS毛细管色谱柱（60 m×320 μm，0.5 μm）；进样口温度：250℃；载气为高纯氦气；流速：2 mL·min^-1；进样量：1 μL；柱温40℃，保持1 min，以5℃·min^-1的速率升至300℃，保持10 min；电离源为电子轰击源（EI）；采用多反应监测模式进行定性及定量分析。结果 34种抑菌剂与抗氧剂在一定浓度范围内线性关系良好，相关系数r均>0.99，各成分在浸膏中回收率为83.7%~124.8%，RSD （n=6）为0.5%~5.2%；在粉末中的回收率为71.3%~119.6%，RSD （n=6）为0.7%~5.6%。结论 该方法的灵敏度、仪器精密度、回收率均能满足中药提取物中抑菌剂与抗氧剂检测的要求。     

微波消解-ICP-MS法同时测定天麻中15种稀土元素

目的 建立ICP-MS法同时测定天麻中15种稀土元素的含量。方法 采用微波消解法处理样品,电感耦合等离子体质谱法测定。结果 15种元素中在0~100 μg·L^-1范围内,线性相关系数在0.999 6~0.999 9。平均加标回收率在89.3%~108.8%之间,精密度RSD在1.01%~2.51%,重复性RSD在1.44%~6.05%。结论 本方法简便快速准确,可用于天麻中15种稀土元素的测定,为天麻的质量研究和控制工作提供技术支持。     

中药材种植中农药使用情况及残留现状分析

目的： 对中药材种植病虫害发生特点、农药残留污染现状进行综述汇总,旨在掌握中药材中农药残留情况,进而为中药材中农药监测和管理提出建议方法： 查阅近5年内发表的相关文献并结合本课题组对中药材中农药残留筛查与日常监测情况,整理不同中药材种植过程中农药登记情况、农药残留污染现状等。结果与结论： 中药材中农药残留检出率高但残留量较低。现有登记农药种类远不能满足实际种植中的病虫害防治需求,部分药材种植过程中存在农药滥用情况。建议应关注部分药材中植物生长素的使用情况,采用风险评估方法为标准制定和监管提供有力证据;同时,研究低毒的病虫害防治手段,从源头上避免农药污染。     

牛黄镇惊丸中黄曲霉毒素残留检测方法研究

目的对中药复方制剂牛黄镇惊丸中黄曲霉毒素残留检测方法进行研究。方法采用免疫胶体金(GICA)方法和免疫亲和柱-高效液相色谱(IAC-HPLC)方法对牛黄镇惊丸中黄曲霉毒素残留量进行检测,并对两种方法进行方法学研究,对8批次市售牛黄镇惊丸进行检测。结果采用推荐的免疫亲和柱-高效液相色谱方法检测牛黄镇惊丸样品时,回收率仅为46.6%~67.7%,不满足试验要求。试验采用倍比稀释的方法,发现5倍稀释待测样品后,样品加样回收率为80.7%~94.0%,符合试验要求。免疫亲和柱-高效液相色谱方法线性回归方程:Y=0.656 X-0.436,R 2=0.9981;表明黄曲霉毒素B 1(AFB 1)在4~20 ng·mL-1之间线性关系良好。试验精密度RSD为0.98%~1.55%之间,重复性为0.20%。采用免疫胶体金方法进行检测,未发现高于黄曲霉毒素检测方法定量限的样品。免疫胶体金方法和免疫亲和柱-高效液相色谱方法检测结果基本一致。结论建立了牛黄镇惊丸中黄曲霉毒素残留免疫胶体金和免疫亲和柱-高效液相色谱的检测方法。牛黄镇惊丸成分复杂,对免疫亲和柱-高效液相色谱的方法检测干扰较大,可采用稀释的方法优化样品前处理过程,提高方法的回收率,保证了检测方法的准确可靠。     

GC测定以植物或真菌为原料的保健食品中有机磷农药残留

目的 建立保健食品中敌敌畏等16种有机磷农药残留的气相色谱测定方法,了解浙江市场上植物或真菌为原料的保健食品中有机磷农药残留情况。方法 用乙腈提取样品中农药残留,使用Rtx-1701色谱柱分离目标物,使用带火焰光度检测器（FPD）的气相检测。结果 16种有机磷在0.1~2.0 mg·L^-1内呈现良好的线性,定量限（S/N=10）均为0.05 mg·kg^-1,检出限（S/N=3）在0.01~0.02 mg·kg^-1内,在0.25,0.4,1.0 mg·kg^-1 3个添加浓度水平下,16种有机磷的加样回收率为75%~120%。市场抽样90批保健品,有机磷检出12批,检出率为13.3%。结论 该方法简单、快速、准确,适用于保健品中有机磷农药残留的检测。     

Effect of Iranian traditional cooking on fate of pesticides in white rice

In the current study, the reduction in the level of 42 pesticides from different chemical groups in white rice by means of traditional cooking was evaluated. A gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS) system in combination with the modified QuEChERS technique as the base of sample preparation method was employed. The spiked rice samples (at 3 levels of 25, 100, and 500?ng/g) were analyzed to determine the reduction percentage of pesticide. Processing factor for each pesticide excepted for one of them was lower than 1. The introduced sample preparation and identification methods showed a precision as well as accuracy. The recovery of pesticides at three concentration levels was in the range of 84.08–105.95%. The highest and lowest percentages of pesticides reduction were reported as 99.8% and 15.6% for dichlorvos and metalaxyl, respectively. Regarding the different chemical groups, the most reduction is belong organophosphorus pesticides and the less reduction can be correlated to organochlorine pesticides. The results demonstrated that the Iranian traditional rice cooking, which involves long boiling times, significantly could reduce the concentrations of pesticide residues in white rice.     

Determination of Multipesticide Residues in Mentha piperita.

Abstract

A general multiresidue method cannot be applied unconditionally to all medicinal plants to extract the residues of interest. The main objective here was to evaluate the Association of Official Analytical Chemists (AOAC) official method 985.22 with Mentha piperita. L. samples. This AOAC method is one of the methods used in pesticide residue labs worldwide. The proposed method proved to show adequate recovery, repeatability, and reproducibility for most of the studied pesticides, and no cleanup step was needed. More than one pesticide residue was contaminating the tested M. piperita. samples, and the number of pesticides found reflects the diversity of compounds used.     

采用相对效能因子法对枸杞中拟除虫菊酯类农药的慢性累积暴露评估

目的：对枸杞中拟除虫菊酯类农药残留带来的累积暴露量进行评估,并探讨相对效能因子法 (RPF)在中药中农药残留累积风险评估中的应用。方法：采用GC-MS/MS法对40批枸杞药材中15种拟除虫菊酯类农药进行检测分析。以溴氰菊酯作为指示农药,采用RPF法,计算拟除虫菊酯类农药的累积暴露量,并与每日允许摄入量(ADI)进行比较,分析风险。同时采用危害指数法(HI)评价累积风险,并对两种方法进行比较。结果：40批枸杞样品中共有4种拟除虫菊酯类农药检出,样品检出率为 84.5%,其中有67.6%的样品中检出2种及以上拟除虫菊酯类农药。通过RPF法和HI法计算得累积风险值分别为0.000205和0.000218,均远低于1,表明累积摄入风险较低。同时发现通过2种方法得出的风险评价一致,但不同方法中各农药的风险贡献值有较大差异,这与2种方法所选择的毒性判断终点不同有关。 结论：通过摄入枸杞中拟除虫菊酯类农药对人体产生的健康风险尚处于可接受水平,并且首次探索了 RPF法在中药农药残留累积评估中的应用,为逐步完善中药中农药残留风险评估系统提供了借鉴。     

菊花中农药残留分析及风险评估

目的：对菊花中278种农药及代谢产物进行测定,筛查菊花中应重点监控的农药指标,为菊花中农药最大残留限量值的制订提供参考,并对检出农药开展膳食暴露评估,为菊花的安全用药提供参考。方法：采用气相色谱-质谱（GC-MS/MS）和液相色谱-质谱（LC-MS/MS）法对78批次菊花中禁用、常用农药及有毒理学意义的代谢产物共计278种指标进行检测;采用点评估的方式对菊花中高检出率（检出率大于15%）农药的急性、慢性风险进行评价,同时采用风险排序矩阵计算高检出农药风险得分并排序。结果：78批次菊花共检出农药71种,包括3种禁用农药（甲拌磷、克百威、氟虫腈）,其中24种农药检出率大于15.0%。高检出率农药的急性和慢性膳食摄入风险均可接受。根据风险得分可将24种农药划分为3类,高风险农药4种、中风险农药7种、低风险农药13种。结论：部分批次菊花中有禁用农药检出,《中华人民共和国药典》（2020年版）增加禁用农药残留量检查对于保证菊花品种的药用安全性是必要且及时的。菊花中检出农药品种较多,建议加快菊花种植中实际使用农药品种的登记,以规范生产。     

Rapid determination of pesticide residues in Chinese materia medica using QuEChERS sample preparation followed by gas chromatography–mass spectrometry

Pesticide residue analysis plays an important role in the quality control of Chinese materia medica. This paper reports the development and validation of an analytical method for the quantitative determination of the residues of 39 pesticides in 12 different matrices of Chinese materia medica. Sample preparation utilized the QuEChERS method with acetonitrile:1% aqueous acetic acid (9:1, v/v) as extraction solvent followed by sample clean-up by dispersive solid phase extraction using primary secondary amine sorbent and graphitized carbon black. Extracts were then analysed by gas chromatography coupled with electron impact mass spectrometry in the selected ion monitoring mode. Limit of detection (LOD) and limit of quantitation (LOQ) values were in the ranges 0.5–50 ng/g and 1–100 ng/g, respectively. The recoveries of the 39 pesticides were in the range 75–112% with precision (as relative standard deviation, RSD) <15%. The results show that the modified QuEChERS method allows rapid and sensitive analysis of multiple pesticide residues in Chinese materia medica.     

Combating COVID-19 with integrated traditional Chinese and Western medicine in China

COVID-19, an infectious disease caused by severe acute respiratory syndrome coronavirus 2 (SARS-CoV-2), has spread throughout the world. China has achieved rapid containment of this highly infectious disease following the principles of early detection, early quarantine and early treatment with integrated traditional Chinese and Western medicine. The inclusion of traditional Chinese medicine (TCM) in the Chinese protocol is based on its successful historic experience in fighting against pestilence. Current findings have shown that the Chinese medicine can reduce the incidence of severe or critical events, improve clinical recovery and help alleviate symptoms such as cough or fever. To date there are over 133 ongoing registered clinical studies on TCM/integrated traditional Chinese and Western medicine. The three Chinese patent medicines (Lianhua Qingwen Keli/Jiaonang (Forsythiae and Honeysuckle Flower Pestilence-Clearing Granules/Capsules), Jinhua Qinggan Keli (Honeysuckle Flower Cold-Relieving Granules) and Xuebijing (Stasis-Resolving & Toxin-Removing) Injection were officially approved by the National Medical Products Administration to list COVID-19 as an additional indication. The pharmacological studies have suggested that Chinese medicine is effective for COVID-19 probably through its host-directed regulation and certain antiviral effects.