改性USY型催化裂化催化剂提高氢转移性能的研究

通过考察稀土元素铈、镧和磷对USY型催化裂化催化剂改性所引起的基质和分子筛表面酸性的变化,研究了引入铈、镧和磷对催化裂化活性和氢转移性能的影响。结果表明稀土元素的引入可以增加基质和分子筛表面酸量,提高催化活性和氢转移性能,但焦炭产率也随之增加;磷的引入可改善基质和分子筛表面酸性,减少强酸量,增加弱酸量,抑制焦炭的产生。     

焙烧处理HZSM—5对正己烷芳构化及结焦的影响

研究了焙烧温度对ＨＺＳＭ－５分子筛表面性质,正己烷芳构化反应及结焦性能的影响。发现ＨＺＳＭ－５于６５０℃焙烧３ｈ后,在３０ｈ的芳构化反应中,催化剂有良好的活性及抗结焦性能。     

负载离子液体调节MCM-36上异丁烷和1-丁烯的相对吸附量

通过接枝将离子液体1-烷基-3-（三乙氧基硅丙基）咪唑硫酸氢盐（烷基：甲基、乙基、丁基）在MCM-36分子筛表面进行负载改性,通过¹H-NMR、FT-IR、XPS、TGA、XRD、SEM、BET和正丁胺回滴法等对改性的MCM-36（MCM-36-ILs）进行表征。结果表明酸性离子液体通过化学作用在MCM-36表面进行负载;负载离子液体的催化剂可以在350℃以下稳定存在而不分解;负载离子液体能增加固体酸催化剂表面的酸量,但比表面积和平均孔容有一定程度的降低。Sip模型能很好描述异丁烷、1-丁烯在MCM-36负载离子液体前后固体酸催化剂上的平衡吸附量。异丁烷、1-丁烯在离子液体改性的MCM-36上的吸附性能与离子液体结构、离子液体负载量及催化剂表面特性等有关。负载酸性离子液体可以调节MCM-36上烷烯吸附比（n_I/n_O,相同压力下分子筛上吸附的异丁烷和1-丁烯的物质的量之比）。经1-乙基-3-（三乙氧基硅丙基）咪唑硫酸氢盐负载改性的MCM-36具有较好的烷烯吸附比调节性能,其表面的烷烯吸附比最高可以达到0.95,接近于烷基化反应所需的化学计量比。催化剂表面烷烯吸附比的改善有利于提高催化剂的性能和目标产物的选择性。     

Y型分子筛催化剂的表面酸性及其催化性能

利用吡啶吸附红外光谱（Py-IR）和X射线衍射法表征了磷钨酸（PW）、氢氧化铌改性分子筛的表面酸性和结构,用催化法脱除芳烃中微量烯烃的烷基化反应研究其酸催化性质。结果表明：催化剂的结构、表面酸含量和磷钨酸、氢氧化铌在催化剂中所占的比例,都显著地影响烷基化反应;Dawson结构的磷钨酸比Kiggen结构的磷钨酸具有较好的催化烷基化反应活性;随着磷钨酸含量的增加,催化剂B酸量先增加后减少,L酸量减少;随着氢氧化铌含量的增加,总B酸量和L酸量都减少,催化剂的活性随总B酸量与总L酸量比值的增加而提高;用磷酸或草酸处理氢氧化铌,总B酸量与总L酸量的比值增大,可进一步提高分子筛的活性和寿命。研究结果还表明：强B酸不利于脱烯烃反应。     

裂解汽油在ZSM-5沸石上的芳构化

采用连续流动反应装置,考察了裂解汽油在HZSM-5与金属元素改性的HZSM-5上的芳构化反应,发现锌改性后提高了液体产物中芳烃的收率。为了克服裂解汽油中含硫含焦杂质的影响,提出了获取芳烃的有效工艺:蒸馏除焦-加氢预脱硫-氢气氛下芳构化反应-冷凝产物。用氨吸附的程序升温脱附法,将催化剂的酸性质与其催化芳构化作用进行关联,认为Zn改性后的HZSM-5催化剂具有较温和的酸中心,可能是其芳构化高活性与高选择性的原因。     

磷改性对超稳Y分子筛结构和表面性质的影响

采用固体核磁共振、X射线衍射、红外吸收光谱和吡啶吸附红外光谱等分析方法,研究了磷改性对超稳Y分子筛的结构和表面性质的影响。结果表明:当磷含量较低时,磷改性主要在分子筛表面形成含端氧和端羟基的单聚态磷,使分子筛表面的强酸减少而弱酸增加;磷含量较高时,形成的主要产物是多聚态磷,分子筛表面的强酸和弱酸都会减少。分子筛经水热老化处理而形成的五配位超骨架铝,不易与单聚态磷反应,而易与多聚态磷发生作用,转化成四配位非骨架铝。     

锌改性的ZSM-5分子筛催化C_4烃类芳构化

用Zn盐对ZSM-5分子筛进行改性,考察其在混合C_4烃类芳构化上的催化效应和工艺条件。实验表明,Zn-ZSM-5催化芳构化的性能优于ZSM-5催化剂。在反应温度520～530℃、重量空速1.0h~(-1)以及常压不临氢条件下,连续反应8h,C_4～C_8芳烃的收率逸42%(wt),液态烃中芳烃含量高达99%(wt)。催化剂累计反应160h,每反应8h后用空气再生2h,其催化活性仍可保持不变。     

负载型丝光沸石催化剂的催化性能研究

运用二元碱氮置换吸附红外光谱法、分子筛孔径分布测定技术、XPS技术,考察了丝光沸石表面酸性与孔结构的相互关系、钯在丝光沸石上分布情况和价态及其与沸石的相互作用。结果表明,随着丝光沸石脱铝程度的增加,表面出现大量不规整晶格,存在较多的次级孔道。强质子酸中心主要分布在它的“外表面”。钯在其表面富集,并与“外表面”上的质子酸中心协同作用,促进了轻质烷烃异构化反应。     

红外光谱法研究改性Y型分子筛表面酸性与活性的关系

用红外光谱法研究了改性Y型分子筛的表面酸性,并考察了烷基化反应活性与酸性质的关系。结果表明:经过离子交换之后的Y型分子筛催化剂活性和寿命没有明显提高,但是加La2O3后,总B、L酸量减少,催化剂的活性和寿命都得到了提高。     

有机硅聚合物共混改性环氧树脂水分散液的制备、表征及成膜后的性能

用氨基硅油微乳液与水的原位分散方法,制备了有机硅聚合物共混改性接枝环氧树脂水分散液,采用FT—IR、ATR、TEM以及TGA等对该水分散液的粒子形态、粒径以及成膜后的物理性能进行了表征。实验结果表明：与未改性的水分散液相比,改性水分散液的粒径减小,粒径分布变宽,粘度增大。TEM照片表明：有机硅聚合物在分散过程中被包裹在环氧树脂内部,形成“核-壳”结构的复合颗粒。改性水分散液成膜后的疏水、疏油性能和热性能显著提高,表面能降低。膜的超薄切片TEM照片显示：有机硅聚合物在成膜过程中向表面取向与迁移,FT—IR与ATR的测试结果进一步证实它们在膜的表面富集。     

改性Mo/HZSM-5在甲烷无氧芳构化反应中的性能

硅铝摩尔比(nSi/nAl)不同的HZSM-5(Hydrogen Zeolite Socony Mobile-Five)制备的催化剂在甲烷无氧芳构化反应中的性能不同。实验表明:nSi/nAl=40的Mo/HZSM-5在苯选择性、稳定性和苯生成速率等方面均优于其他硅铝摩尔比的催化剂;同时,对载体改性可以提高催化剂在甲烷无氧芳构化反应中的性能。对比不同的改性方法发现,先碱处理再酸处理改性的wMo=0.03的Mo/HZSM-5较其他催化剂具有更好的催化性能,改性后的催化剂具有更好的稳定性以及使反应具有更高的苯选择性和苯生成速率。     

一种FCC催化剂水热稳定性的研究

通过对一种ＦＣＣ催化剂水热稳定性的实验研究,揭示了催化剂酸性,分子筛破坏程度,晶胞常数和硅铝原子比等参数受水热处理条件影响的一些规律。一同温度在７５０－８００℃之间时催化剂的总酸量降低很快,而强酸与 到之比随分子筛脱铝量的增多而增大,在８５０℃,样品处理时间大于４ｈ时,晶胞常数降到２．４２７ｎｍ,硅铝原子比增大到２０．１,剩下的酸基本上是强酸,而且分子筛的相对破坏程度达到６０％。     

磷改性层柱交联累托石催化剂的积炭性能

采用有机磷化合物对层柱交联累托石催化剂进行了改性研究。考察了有机磷化合物的加入对催化剂轻瓦斯油裂化活性和积炭性能的影响。结果表明：含有适量磷化合物的层柱交联累托催化剂,焦炭产率可降低３０％,轻瓦斯油在层柱交联累托石催化剂上的裂化反应和积炭反应是并行的,而裂化活性仍保持不变。磷化合物的加入使层柱交联累托石催化剂的Ｂ酸强度增加,但积炭反应主要不是由Ｂ酸强度决定,而是与强弱Ｂ酸中心数目的比例以及Ｂ酸和Ｌ     

烷基化催化剂Y型沸石固体酸的扩散性能和酸性中心

用IR和TPD方法,研究了长链烯烃与芳烃的烷基化反应的Y型沸石催化剂的酸性对反应的作用。研究表明具有中等强度以上的酸性中心都对反应有贡献。长链烯烃在催化剂上的吸附比苯要强得多。长链烯烃在催化剂上除了吸附活化与苯反应之外,还有生焦的倾向。催化剂上的焦碳积累引起微孔堵塞,反应活性下降,可以从孔分布变化和扩散性能下降中得到解释。     

血浆降钙素基因相关肽与多发性肌炎、皮肌炎的关系

目的：本文对血浆降钙素基因相关肽（ＣＧＰＰ）与多发性肌炎／皮肌炎（ＰＭ／ＤＭ） 的关系进行研究,探讨其血管损伤的发病机制。方法：采用放射免疫分析法测定３０例健 康人和３０例ＰＭ／ＤＭ病人ＣＧＲＰ水平变化。结果：ＰＷＤＭ血浆ＣＧＲＰ浓度较正常人降 低（Ｐ＜００１）, ＰＭ／ＤＭ病人有肌酸激酶（ＣＫ）升高和补体Ｃ_３、Ｃ_４下降者其ＣＧＲＰ水平降 低明显（Ｐ＜０.０１）,治疗前后三个月ＣＧＲＰ水平有明显差异（Ｐ＜０．０５）,直线相关分析表 明,血浆ＣＧＲＰ与ＣＫ呈显著负相关,与补体Ｃ_３、Ｃ_４呈显著正相关。结论：ＣＧＲＰ参与了 ＰＭＤＭ血管损伤的发病过程,测定血浆ＣＧＲＰ水平变化可望作为判定病程严重程度和治 疗效果的一个指标,此结果为ＣＧＲＰ治疗ＰＭ／ＤＭ的应用提供依据。     

大鼠5Gy照射复合15％Ⅲ度烧伤后中性粒细胞吞噬功能变化及其机理研究

大鼠５Ｇｙ~（６０）Ｃｏγ射线全身照射复合１５％ＴＢＳＡⅢ度光辐射烧伤后：（ｌ）对外周血中性粒细胞（ＰＭＮ）数量和血清Ｃ_３调理活性抑制作用较小，而对ＰＭＮ本身的吞噬功能抑制作用较大；（２）ＰＭＮ吞噬功能降低可能是由于ＰＭＮＣ_３受体表达减少，还原型辅酶Ⅱ（ＮＡＤＰＨ）氧化酶和髓过氧化物酶（ＭＰＯ）活性降低及ＳＯＤ活性增高等因素所致；（３）ＰＭＮＭＤＡ含量显著增高，并与ＰＭＮ－ＣＬ降低显著相关，提示ＰＭＮ功能损伤与脂质过氧化的损伤作用有关；（４）两伤复合后第１４天对ＰＭＮ吞噬功能的抑制作用具有加重效应；而伤后第２１天，复合伤组ＰＭＮ吞噬功能显著高于放射损伤组，提示两伤复合后，烧伤对复合伤ＰＭＮ功能恢复有刺激作用．     

含铁,钛固体超强酸催化剂的性能及其酯化活性的研究

制备了、和固体超强酸催化剂；考察了其对正丁醇和乙酸的酯化活性，表明的活性最好，较差。差热分析和红外光谱分析表明，催化剂活性的高低与其表面吸附的的量有关。重复使用的催化剂，由于的流失，活性逐次下降。电镜和ＸＲＤ分析表明，经硫酸处理的催化剂，引起了表面形貌和物相的变化，进而影响催化剂的性能。     

含磷FCC催化剂的酸性研究

利用磷酸对高岭土进行处理，制取不同含磷量的活性基质，然后与分子筛、填充物等组合成ＦＣＣ催化剂。在用ＦＴＩＲ技术和ＭＡＴ试验等催化剂表征手段对其表征之后，发现酸性，酸密度和强度等与催化剂的裂化性能有很大关系；所制５种不同含磷量催化剂的酸性特征随含磷量的变化而较有规律地变化。