铁皮石斛醋酸乙酯部位化学成分研究

目的进一步研究铁皮石斛Dendrobium officinale活性醋酸乙酯部位的化学成分。方法运用大孔树脂、MCI、硅胶、凝胶(Sephadex LH-20)、ODS等柱色谱、制备薄层色谱及制备高效液相色谱法等分离技术,进行化合物的分离纯化,根据~1H-NMR、~(13)C-NMR、MS等波谱数据和理化性质鉴定化合物的结构。结果从铁皮石斛乙醇提取物的醋酸乙酯部位分离得到了34个化合物,分别鉴定为moscatin(1)、黑麦草内酯(2)、柚皮素(3)、橙皮苷(4)、甘草素(5)、2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3-(2-hydroxy-5-methoxyphenyl)-3-oxo-l-propanol(6)、异甘草素(7)、(E)-4-hydroxycinnamicacid(8)、(Z)-4-hydroxycinnamicacid (9)、 coniferylp-coumarate (10)、 sinapylp-coumarate (11)、 tinosporaicacidA (12)、N-trans-coumaroyltyramine(13)、N-trans-feruloyltyramine(14)、丁香脂素(15)、pinoresino(l16)、梣皮树脂醇(17)、lirioresionol(18)、2(5H)-Furanone5-hydroxy-3,4-dimethyl-5-pentyl(19)、丁香酸(20)、十六烷酸(21)、对羟基苯甲酸(22)、对羟基苯甲醛(23)、阿魏酸(24)、二氢松柏醇(25)、十七烷(26)、4-羟基-3,5-二甲氧基反式肉桂醛(27)、dihydro-p-cinnamic acid(28)、(+)-(4S)-(2E)-4-羟基-2-壬烯酸(29)、1,3-benzenediol(30)、对羟基苯酚(31)、水杨酸(32)、对羟基苯乙酮(33)和香草醛(34)。结论化合物2首次从石斛属植物中分离得到,化合物3～7均为首次从铁皮石斛中分离得到。     

超高效液相色谱双内参法同时测定白茅根配方颗粒中六种有效成分

建立超高效液相色谱方法并采用基于一测多评的双内参法同时测定白茅根配方颗粒中有效成分对香豆酸、绿原酸、5-咖啡酰奎宁酸、4-咖啡酰奎宁酸、咖啡酸、阿魏酸的含量。采用ZORBAX RRHD Eclipse Plus C18 (2.1 mm×100 mm,1.8μm)色谱柱,流动相为1.7 mmol·L^-1草酸水-甲醇溶液梯度洗脱,流速0.4 mL·min^-1,柱温35℃,进样量1μL。分别以对香豆酸为内参物,计算咖啡酸和阿魏酸的相对校正因子;以绿原酸为内参物,计算4-咖啡酰奎宁酸和5-咖啡酰奎宁酸的相对校正因子,考察其稳定性并利用相对保留时间法确定各化合物的色谱峰出峰时间。结果显示,5-咖啡酰奎宁酸、4-咖啡酰奎宁酸、咖啡酸和阿魏酸的相对校正因子分别为1.069、1.022、1.368和1.493,在不同条件下稳定性良好。使用外标法和双内参法对18批不同厂家的白茅根配方颗粒进行含量测定,两种方法所得的结果相对误差小于5.0%,表明建立的双内参法同时测定白茅根配方颗粒中6种有效成分可行,为白茅根配方颗粒质量标准建立提供依据。     

铁皮石斛专属性成分的分离制备及质量标准研究

采用色谱和光谱技术首次从铁皮石斛追踪分离并鉴定专属性成分佛莱心苷。对铁皮石斛药材粉末特征进行描述。采用薄层色谱法对铁皮石斛中佛莱心苷进行定性分析,硅胶SGF254薄层板,展开剂乙酸乙酯-丁酮-甲酸-水(4∶3∶1∶1),显色剂三氯化铝,结果铁皮石斛中佛莱心苷的薄层色谱鉴别特征明显,具有一定专属性,可实现铁皮石斛药材与易混淆的齿瓣石斛、杯鞘石斛、兜唇石斛等石斛的加工品区分鉴别。对铁皮石斛的粉末特征进行描述。采用高效液相色谱法对铁皮石斛药材中的活性成分柚皮素进行定量分析,Bischoff Chromatography HIPAK NC-04 ODS AB色谱柱(4.4 mm×250 mm,5μm),流动相乙腈-0.1%磷酸梯度洗脱,检测波长226 nm,柱温25℃;结果柚皮素的定量测定在3.90~250.00 mg·L~(-1)呈良好的线性关系,r=0.999 9;平均回收率99.20%(RSD 0.17%),20批铁皮石斛药材质量分数在0.190~0.498 mg·g~(-1)。所建立的定性和定量方法简单灵敏,准确可靠,重现性好,为提高铁皮石斛的质量控制方法提供了实验依据,对于保证其质量和临床疗效具有重要意义。