用二维核磁共振技术研究赤芝孢子内酯A和B的结构

通过¹H-¹H,¹H-¹³C相关谱(COSY),¹H-¹³C远程偶合相关谱(OOLOC)及NOE二维谱(NOESY)等新的二维核磁共振技术确定了两个新化合物赤芝孢子内酯A和B的结构。     

从木防己中分出的抗肿瘤吗啡烷生物碱

木防己(Cocculus trilobus)的茎和根茎甲醇提取液的水溶液依次用正己烷、乙酸乙酯萃取,水液残渣经大孔吸附树脂Amberlite XAD-2柱层析,水-甲醇梯度洗脱,水洗液经TLC制备,CHCl_3-E_(t2)NH(3:2)作展开剂,分得新生物硷Sinococuline,此成分有抗肉瘤180A活性,整个分离过程以抗肉瘤180A作为活性跟踪.Sinococuline经高分辨质谱,~1H-~1H二维核磁共振相关谱、~(13)C-~1H NMR相关谱定出了平面结构,又根据生源关系、CD谱、NOE效应及~1H的偶合常数等数据决定C_?,C_7,C_?均为S-构型.     

银杏叶中金松双黄酮的核磁共振谱分析

通过对银杏叶中金松双黄酮(Sciadopitysin)的~1H-NMR,NOEDS,~(13)C-NMR,DEPT及~1H-~1H COSY,~(13)C-~1H COSY和Long-range ~(13)C-~1H COSY谱的综合分析,确定了其结构和信号归属,为这一类双黄酮化合物的结构鉴定提供了进一步的依据。     

头孢噻肟聚合特性的研究

本文对水溶液中头孢噻肟的聚合特性进行了调查。通过含0.2～2.5mol/L氯化钠的磷酸缓冲液的线性梯度洗脱,用DEAE-Sephadex A-25离子交换树脂分离了水溶液中头孢噻肟的聚合物,用圆二色性光谱(CD)、快原子轰击质谱(FABmass)、~1H-和~(13)C-核磁共振谱,包括二维核磁共振谱(~1H-~(13)C COSY NMR)和极化转移增强的无相位偏离碳谱(DEPT)。确定了头孢噻肟聚合物的化学结构;并用β和γ环糊精对头孢噻肟进行包合,考察了环糊精包合对聚合物形成的影响。 结果证明,在实验条件下头孢噻肟可聚合形成二聚物,而未观察到有其他多聚物。该二聚物是由一分子头孢噻肟结构中噻唑环上的自由氨基向核进攻另一头孢噻肟分子中活性的β-内酰胺环,发生分子间胺解而形成。该二聚物分子中保留有一个完整的β-内酰胺环,其分子量为910。用β和γ环糊精包合头孢噻肟对防止二聚物的产生有一定的保护作用。     

现代NMR技术在测定新植物产物结构中的应用

NMR测试设备和计算方法的新近发展大大地方便了复杂的植物产物的结构测定。尤其是二维方法的应用不仅提供了分子碎片的测定而且还提供了复杂序列的测定。这些技术应用于一个新的产氰三糖旱花甙(1)的结构测定(结构见本期文摘259——编者)。从目前所能得到的最高场(14特斯拉,~1H-NMR为600. 1 MHz, ~(13)C-NMR为150.9 MHz)的NMR操作为例来说明。二维的~1H-~1H位移的相互作用(COSYTOCSY提供了三个糖和两个芳香部分的直     

文冠木中五种黄酮类成分的NMR研究

应用~1H—~(13)C co(?)y,~1H—~(13)C long(?)ange cosy等二维核磁共振技术,对文冠木中具有血小板聚集抑制活性的5种黄酮类成分的~1H—及~(13)C—NMR信号做了明确归属。     

从水珍珠菜中分得有解痉作用的二萜类成分

水珍珠菜(Pogostemon auricularius)的乙醇提取物显示解痉活性,促使作者对其进行了详细的化学研究。柱层分离得到7个化合物经2D-H~1-H~1(COSY)、~1H-~(13)C(Hetero-COSY)~1H-~1H NOE差向NMR谱的研究,分别鉴定为7(3-甲丁基酰氧)-闭花木-13,15-二烯-18酸(Ⅰ),Ⅱ为I的甲酯;7-(千里光酰氧)-闭花木-13,15-二烯-18酸(Ⅲ),Ⅳ为Ⅲ的甲酯;闭花木-13,15-二烯-18酸(Ⅴ);7-羟基-闭花木-13,15-二烯-18酸(Ⅵ)和7-乙酰氧基-闭花木-13,15-二烯-18酸(Ⅶ)。植物原材料在2月份采集于印度的Thala-cauvery,Karnataka。详细的分离工艺流程已报道过。从植物地上部分(3kg)中得到萜类混合物(3g),在硅胶-AgNO_3柱中进行柱层析,得到化合物V(0.75g,3％乙醚的正已烷液),     

赤芝子实体中三萜化学成分的研究

自赤芝[Ganoderma lucidum(Fr.)Karst]的二氯甲烷溶解部分分离得到一个新的三萜内酯化合物，命名为灵芝内酯（ganolactone)，根据光谱（UV，IR，1HNMR，13C NMR，MS，2DNMR）解析，确定其结构为1式，同时还从赤芝子实体中分到三个已知化合物，即灵芝醇A（ganoderiol A,2)，灵芝醇B（ganoderiol B,3)和灵芝三醇（ganodermatriol 4)。     

金翼黄芪甙A的化学结构和绵毛黄芪甙ⅩⅤ及7,2′-二羟基-3′,4′二甲氧基异黄烷-7-O-β-D-葡萄糖甙二维核磁共振谱的研究

从金翼黄芪中分离出金翼黄芪甙A(Ⅰ),绵毛黄芪甙XV (Ⅱ),7,2′-二羟基-3′,4′-二甲氧基异黄烷-7-O-β-D-葡萄糖甙(Ⅲ),大豆皂甙Ⅰ,胡萝卜甙及β-谷甾醇。Ⅰ为新化合物,确定其结构为3-O-[α[-L-鼠李吡喃糖基(1→2)-D-木吡喃糖基]-环黄芪醇。并应用二维核磁共振相关谱对Ⅱ和Ⅲ的~1H和~(13)C化学位移信号进行了全面归属。     

中国南海总合草苔虫中抗肿瘤活性成分研究——Ⅰ.Bryostatin 4～6的分离鉴定及其体外抗肿瘤活性

以中国南海海域大量生长的总合草苔虫为原料,将化学分离和活性追踪相结合,经溶媒提取和多种层析方法(Sephadex LH-20,ODS,HPLC等)分离,得到3个活性单体。采用高分辨核磁共振仪(600MHz)测定了它们的DQF-COSY、HMQC、TOCSY、NOESY、ROESY等二维相关谱。利用波谱解析和化学方法,分别将其鉴定为:bryostatin 4、bryostatin 5、bryostatin 6,并对其~1HNMR和~(13)CNMR数据做了订正。所有化合物均系首次从中国产总合草苔虫中获得,并在体外抗肿瘤活性筛选中都表现出显著的抗肿瘤活性。     

用二维核磁共振法研究肿足蕨碱的结构

从金星蕨科植物山东肿足蕨(Hypodematium sinense Iwatsuki)的全草分得一种新化合物,通过¹H-¹H COSY谱,¹H-¹³C COSY谱和远程¹H-¹³C COSY谱确定其结构是一种具有苯基取代苯并氮杂环辛四烯新型骨架的生物碱,命名为肿足蕨碱(hypodematine)(Ⅰ)。     

用二维核磁共振法研究肿足蕨碱的结构

从金星蕨科植物山东肿足蕨Hypodematium sinense Iwatsuki的全草分得一种新化合物，通过^1H-^1H COSY谱，^1H-^13C COSY谱和远程^1H-^13C COSY谱确定其结构是一种具有苯基取代苯并氮杂环辛四烯新型骨架的生物碱，命名为肿足蕨碱Hypodematine(Ⅰ）。     

用NOE差谱和二维核磁共振技术研究3S-取代烷氧基-奎宁环烷的立体化学

用3S-奎宁环醇与环氧化合物反应,得到化合物(Ⅰ)的二个光学异构体(3S-1)和(3S-2)。它们的生物活性有明显差别。本文采用NOE差谱和二维NMR技术指定了各异构体的^{1H和13C信号的归属,确定了它们的溶液态构象,测定了其C-11的绝对构型,并且阐明了立体结构与生物活性间的关系。C-11绝对构型的测定结果经X-射线衍射测定进一步得以肯定。}     

羊红膻根中羊红膻素A及羊红膻素B的分离和鉴定

从草药羊红膻(Pimpinela thelungiana Wolf)根中分得2个化合物,经光谱解析(UV,IR,MS,¹HNMR,¹H ¹HCOSY,¹³CNMR,¹³C-¹HCOSY和DEPT),鉴定为2-(1-ethoxy-2-hydroxy)propyl-4-methoxyphenol(I)和2-(1-ethoxy-2-hydroxy)propyl-4-methoxyphenyl-2-methyl-butyrate(II),分别命名为羊红膻素A及羊红膻素B,为2个新的天然产物,药理实验表明这2个新化合物均有较明显的降压活性。     

华北白前中的新三萜成分

从华北白前(Cynanchum hancockianum)中分离到4个新三萜类化合物,通过光谱分析(¹HNMR,¹³CNMR,2DNMR,MS,X-Ray)及化学相关等分别鉴定为华北白前醇(hancockinal,Ⅰa).新自前醇(hancolupenoI,Ⅱd),新白前酮(hancolupenone,Ⅱc)及新白前醇二十八烷酸酯(hancolupenol octacosanate,Ⅱd),均为新型骨架的化合物。     

变色马兜铃中银袋内酯甲的结构测定

从变色马兜铃(Aristolochia versicolar S.M.Hwang)块根中分离得一倍半萜内酯(B₃),命名为银袋内酯甲(versicolactone A).无色菱形结晶,分子式C₁₅H₂₀O₂,mp130～132℃,[α]_D⁶+486°(c0.1267,CHCl₃)。经UV,IR,NMR(¹H,¹³C,¹H-¹H COSY,¹H-¹³C COSY,COLOC)以及MS(高分辨和亚稳跃迁)等推定B₃具十二元环状新骨架。     

刺南蛇藤倍半萜的研究

从刺南蛇藤(Celastrus flagelaris Rupr.)种子油中分离到八个β-二氢沉香呋喃倍半萜,经红外、紫外、质谱及核磁共振谱确定它们的结构是1α-乙酰氧基-2α,9β-二肉桂酰氧基-β-二氢沉香呋喃(1),1α,6β,13-三乙酰氧基-9β-苯甲酰氧基-β-二氢沉香呋喃-(2),triptogelinG-1(3),1α,6β-二乙酰氧基-9β-苯甲酰氧基-β-二氢沉香呋喃(4),triptogelinF-2(5),1α,2α-二乙酰氧基-9β-肉桂酰氧基-β-二氢沉香呋喃(6),celaforlinB-3(7),1α,6β-二乙酰氧基-8α-肉桂酰氧基-9α-苯酰氧基-β-二氢沉香呋喃(8)。其中1是新化合物,命名为celastrine B。