科研文摘

β-酮酸酯和伯(仲)胺用4-二甲胺基吡啶(DMAP)催化在氩气保护下于甲苯中回流反应16～48 h,可一步制得β-酮酸酰胺,10例收率70～94％。 [俞雄摘]     

β-酮酸甲（乙）酯的选择性酯交换

b-酮酸甲(乙)酯与伯醇、仲醇、叔醇、烯丙醇和苄醇,在催化量的无水硫酸锌甲苯溶液中,于65～80℃下进行酯交换反应。16例收率46%～97%。β-酮酸甲(乙)酯的选择性酯交换@黄志红     

酮酸酯的酯交换

酮酸酯的酯交换ＣｈａｖａｎＳＰ等［ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ，１９９６；３７：２３３］β－酮酸甲酯或乙酯与伯醇或仲醇加硫酸化ＳｎＯ２（由ＳｎＣｌ２制得）催化，在甲苯中１１０℃搅拌６～１２ｈ，随时蒸出甲（乙）醇，可得各种β－酮酸酯，收率６３％～９７...     

锌介导的β-羰基酯的扩环及链增长反应

在0℃或室温下，CF3CO2ZnCH2I（有制法）在CH2Cl2中与环状β-羰基酯反应得到相应扩环产物γ-羰基酯，7例收率46％～88％；链状的β-羰基酯得到链增长产物γ-羰基酯，7例收率70％～96％，当α位有取代基时反应效果较差。     

KF／Al2O3促进Darzens反应

α-氯代苯乙酮、取代苯甲醛和KF／Al2O3（有制法），室温反应，得相应的反式-α，β-环氧酮，10例收率83％-99％。同样条件下，2-氯代乙酸叔丁酯与苯甲醛反应得到α，β-环氧酯（顺式：反式=1：2），收率97％。     

β-内酰胺抗生素类的不对称合成Ⅱ,碳头孢菌素母核的首次对映有择合成

本文报道不对称烯酮-亚胺环合加成反应,应用于碳头孢烯母核(1)的首次对映有择合成。双氢茴香醚(3)作为现行的β-酮酸酯(2)合成试剂。应用环合加成反应,可以制备同手性氮杂环丁烷酮(4),mp.142～143℃,收率80％。     

盐酸利莫那班的合成

对氯苯丙酮经硅烷化制得烯醇硅醚，与草酰氯单乙酯缩合得到α，γ-二酮酸酯，再经成腙、环合、水解、酰胺化和成盐等反应制得盐酸利莫那班，总收率约46％。     

6-芳基-3-(4-取代哌嗪)哒嗪类化合物的合成及抗惊厥活性

由芳香醛与吗啉、氰化钾反应形成的α-芳基-α-(4-吗啉)乙腈,可对α、β-不饱和腈或酯进行1,4-加成,生成1,4-酮酸型化合物。此物与肼缩合,再经芳构化即得6-芳基-3-哒嗪酮。后者再经氯化及氨解可得3-氨基-6-芳基哒嗪。应用此法合成了10个3-取代哌嗪-6-取代苯基哒嗪类化合物,并初步测验了它们的抗惊厥(MES)活性。     

（E）-α，β-不饱和酯的立体选择性合成

将醛和二氯乙酸甲酯加到CrCl2的THF悬浮液中，室温反应12h（或回流2h）得到（E）-α，β-不饱和酯，11例收率65％～99％，减少CrCl2用量，可得到中间体α-氯-β-羟基酯，5例收率80％～89％。     

S36-28 β-羟基酯的合成

α-溴代酯与羰基化合物在THF中，经活性锰催化室温反应1～2h，可高收率地得到相应的加成产物β-羟基酯，10例收率58％～91％。     

酮用N-卤代琥珀酰亚胺在DMSO中的α-卤代

β-酮酯、环酮或内酰胺在DMSO中,与N-卤（溴、氯或碘）代琥珀酰亚胺室温反应10～120min,得相应的α-单卤代产物。无需催化剂,简捷、高收率、环保。11例β-酮酯收率70％～95％,6例环酮收率76％～95％,2例内酰胺收率60％～75％。     

环扁桃酯的新合成路线的研究

目的 设计周围血管扩张药环扁桃酯的新合成路线。方法 以苯为原料,与草酰氯单乙酯反应制备苯乙酮酸乙酯（2）, 2 与顺式 3,3,5-三甲基环己醇通过酯交换合成顺式 3,3,5-三甲基环己醇苯乙酮酸酯（3）, 3 在锌粉和甲酸铵条件下发生还原得到环扁桃酯。结果与结论 合成目标化合物的总收率为59.6%,目标化合物的结构经¹H-NMR、¹³C-NMR、IR 谱确证。新合成路线具有原料廉价易得、操作简便、收率高的特点。     

盐酸二氟沙星的合成

以2,4-二氯氟苯为原料,经由乙酰化、β-酮酸酯化、乙氧亚甲基化、胺化、环合、水解、与 N-甲基哌嗪缩合、成盐等8步反应,制得盐酸二氟沙星,总收率31.6%。     

去甲二氢愈创木酸的全合成

以香草醛为原料,经甲醚化,氧化和Claisen缩合,合成了相应的β 酮酸酯,再经改进的Knor反应,实现β-酮酸酯的偶联,通过环化、选择性氢化还原等反应,成功地合成了去甲二氢愈创木酸(nordihydroguaiaretic acid);呋喃愈创木酚二甲醚(furoguaiacin dimethyl ether)和二氢愈创木酸二甲醚(dihydroguaiaretic acid dimethyl ether)。     

从醛合成芳香酯或酰胺

以醇或仲胺为溶剂，碱性条件下，带吸电子基的芳香醛与丙酮氰醇25℃反应3h，可分别得相应的酯或酰胺。酯24例收率58％～92％，酰胺3例收率54％～63％。α，β-不饱和醛在上述反应条件下得相应的饱和酯，9例收率57％～93％。     

格氏反应合成新方法在环丙沙星合成中的应用

采用氯化镁制备格氏试剂新方法，并成功应用于环丙沙星中间体合成中，该方法安全性好，氯化镁原料价廉易得，产品质量好，收率稳定，β-酮酯总收率达到93．6％。     

盐酸环丙沙星合成工艺的改进

以２，４－二氯－５－氟苯乙酮为原料，经由β－酮酸酯化、乙氧亚甲基化、环丙胺化、环化、水解、哌嗪化、成盐七步反应，制得盐酸环丙沙星，总收率３４．６％。     

坎地沙坦酯的合成工艺研究

目的合成抗高血压药坎地沙坦的前药坎地沙坦酯。方法以3-硝基邻苯二甲酸为起始原料,经酯化、重排、取代、水解、成酯、脱保护、精制合成高纯度的坎地沙坦酯。结果坎地沙坦酯总收率为35%。结论优化了合成路线,提高了收率,降低了成本,且节能环保。     

有机文摘

S36-28β-羟基酯的合成SuhYS等[TetrahedronLett,2004,45:1807]α-溴代酯与羰基化合物在THF中,经活性锰催化室温反应1～2h,可高收率地得到相应的加成产物β-羟基酯,10例收率58%～91%。[王盈摘]S36-29醇的甲苯磺酰化VelusamyS等[TetrahedronLett,2004,45:203]脂肪醇或脂环醇在二     

镍螯合物(Ⅱ)Suzuki偶联反应诱导的α-取代β-氨基酸的合成(英文)

镍螯合物2与多种取代的硼酸/硼酸酯3通过Suzuki 偶联反应, 制备具有多种取代的镍螯合物4, 通过氢化、水解两步反应合成α-取代β-氨基酸及其衍生物。该合成方法操作简单, 条件温和, 适用于α-取代-β-氨基酸及其衍生物的大规模制备。