保护的二糖半乳糖基(α1→2葡萄糖的立体选择性合成

 目的 获取具有1，2-顺式半乳糖苷键的带有易于选择性脱除的保护基的二糖半乳糖基(α1→2葡萄糖片段。方法 以D-半乳糖和D-葡萄糖为原料，采用多种保护方法与偶联策略，合成保护的二糖甲基-2-O-苯甲酰基-3-O-烯丙基-4，6-O-苯亚甲基-α-D-半乳吡喃糖基-(1→2-3，4，6-三-O-苯甲酰基-α-D-葡萄吡喃糖苷(11。结果 来源于D-葡萄糖的甲基-4，6-O-苯亚甲基-α-D-葡萄吡喃糖苷依次通过选择性乙酰化、苯甲酰化、脱苯亚甲基、苯甲酰化、选择性脱乙酰基，得到甲基-3，4，6-三-O-苯甲酰基-α-D-葡萄吡喃糖苷。由D-半乳糖所合成的供体异丙基-2-O-苯甲酰基-3-O-烯丙基-4，6-O-苯亚甲基-β-D-1-硫代半乳吡喃糖苷与受体甲基-3，4，6-三-O-苯甲酰基-α-D-葡萄吡喃糖苷偶联，获得了甲基-2-O-苯甲酰基-3-O-烯丙基-4，6-O-苯亚甲基-α-D-半乳吡喃糖基-(1→2-3，4，6-三-O-苯甲酰基-α-D-葡萄吡喃糖苷和甲基-2-O-苯甲酰基-3-O-烯丙基-4，6-O-苯亚甲基-β-D-半乳吡喃糖基-(1→2-3，4，6-三-O-苯甲酰基-α-D-葡萄吡喃糖苷，α-半乳糖苷键联接与β-半乳糖苷键联接的立体选择性达到了3∶1，所有产物经NMR、MS等确证。结论 首次完成了保护的二糖半乳糖基(α1→2葡萄糖片段甲基-2-O-苯甲酰基-3-O-烯丙基-4，6-O-苯亚甲基-α-D-半乳吡喃糖基-(1→2-3，4，6-三-O-苯甲酰基-α-D-葡萄吡喃糖苷的立体选择性合成。