氨基吡嗪型双齿席夫碱配基功能化聚砜的制备及其与Tb(Ⅲ)离子配合物的荧光发射特性

首先，通过苯甲醛（BA）改性的聚砜（BA-PSF）与氨基吡嗪（AP）发生席夫碱反应，制得了侧链含氨基吡嗪型双齿席夫碱配基（APSB）的功能化聚砜APSB-PSF。使用核磁共振氢谱（¹H-NMR）、红外光谱（FT-IR）表征其化学结构。然后，以APSB-PSF为大分子配体，邻菲罗啉（Phen）为第二配体，使它们与Tb（Ⅲ）离子进行配位螯合反应，分别制备了二元高分子-稀土配合物Tb（Ⅲ）-（APSB）₃-PSF与三元配合物（Phen）₁-Tb（Ⅲ）-（APSB）₃-PSF，研究了配合物Tb（Ⅲ）-（APSB）₃-PSF和（Phen）₁-Tb（Ⅲ）-（APSB）₃-PSF的荧光发射特性与发光机理。实验结果表明，大分子配体APSB-PSF不但能够强烈地吸收紫外光，且其本身荧光强度很高；当APSB-PSF与Tb（Ⅲ）离子配位生成新的二元配合物后，其自身的吸光强度基本不变，但荧光强度却大为削弱，即能量发生了转移，该配合物同时发射出Tb（Ⅲ）离子的特征荧光，且由于接受了APSB-PSF转移的能量使其发光强度大大增强，即APSB-PSF对Tb（Ⅲ）离子发生了敏化作用。而配体APSB-PSF的三线态与Eu（Ⅲ）离子的共振能级不匹配，使APSB-PSF与Eu（Ⅲ）离子的配合物几乎不发射荧光。三元配合物不仅发射出Tb（Ⅲ）离子的特征荧光，且其发光强度高于二元配合物。