二芳基甲酮化合物的绿色合成方法研究进展

二芳基甲酮广泛应用于医药、功能分子、高等材料等领域,发展简便、温和、高效的二芳基甲酮合成方法成为当前的一个研究热点。本文从基于离子液体的Friedel-Crafts酰化、仲醇氧化、有机金属试剂酰化、钯催化的羰基化偶联、脱羧交叉偶联、过渡金属催化的加成等类型反应出发,简要综述了近5年来报道的绿色合成二芳基甲酮化合物的不同方法,并对二芳基甲酮绿色合成领域方向进行了简要的展望。     

仲醇或苄醇选择性氧化成酮（醛）的一种有效催化剂

以1-甲基-3-丁基-咪唑镉＋钨酸盐[bmim]4[W10O23]为催化剂，在离子溶液[bmim][BF4]中，常温常压下，以双氧水为氧化剂，仲醇或苄醇可选择地氧化成相应的酮（醛）。反应条件温和，产物易纯化，催化剂可回收利用。12例产率89％～97％。     

苄醇和仲醇氧化成醛或酮

苄醇或仲醇在乙腈-水（7：3）中加入NBS和NH4CI，在80℃反应1～6h生成相应的醛或酮，11例收率70％～94％。     

醇用Oxone-NaCl氧化

伯醇于水-乙酸乙酯中，加入过硫酸氢钾和催化量NaCl，室温反应1～7h，得对称酯，6例收率79％～98％（部分实例含游离酸）。同样条件下，苄醇和仲醇分别被氧化成相应的醛（4例收率30％～85％）和酮（5例收率80％～94％）。     

酮转移氢化制备仲醇

以Raney Ni为催化剂,酮于含痕量盐酸的异丙醇中回流16～91min,得相应的仲醇。催化剂可循环使用多次。8例收率60％～96％。     

S42-04快速氧化仲醇为酮的方法

室温下,在稀硫酸溶液中,将溴化钠和溴酸钠的混合物加到被氧化的底物仲醇中,循环微波加热,仲醇可以高产率地     

有机文摘

S42-01 TMSCl促进下的H_2O_2将硫醚选择性氧化成亚砜Bahrami K等[Tetrahedron Lett,2010,51:6939]以乙腈为溶剂,25℃下,硫醚在1当量三甲基氯硅烷