双功能混合催化剂上含氮合成气直接制取二甲醚的宏观动力学

在温度220～260°C,压力5MPa,转筐转速2600r/min,空速1000～2000mL/(g·h)条件下,建立了工业级双功能混合催化剂上含氮合成气直接制二甲醚的宏观动力学模型,并获得了模型参数。统计检验和残差分析表明模型可靠。根据获得的宏观动力学及本征动力学的模拟计算,比较了两模型下温度及含氮量对反应的影响。由于含氮量影响反应组分的分压,进而影响CO的转化率,还通过影响反应组分在催化剂颗粒内的内扩散来影响产物的选择性,但总的结果是内扩散的存在减弱了催化剂的协同效应。     

溶剂甲醇过程研究：Ⅰ.甲醇三乙二醇二甲醚系统的二 …

采用静态蒸汽总压法测定了甲醇与三乙二醇二甲醚二元物系的汽液平衡,获得了系统总组成Ｚ以及平衡时温度Ｔ、总压力ｐＴ的实验,并通过物料衡算和Ｓｏａｖｅ状态方程求得了该二元系系的汽液平衡,由实验数据回归的分别得到了甲醇溶解度和甲醇平衡常数与甲醇平衡分压和温度的关系。     

一个新的二氢黄酮甙

以抑菌试验指导植物有效成分的提取分离,从木豆叶提取物的乙酸乙酯部分分离和鉴定了６个化合物,牡荆甙（ｖｉｔｅｘｉｎ,１）,异牡荆甙（ｉｓｏｖｉｔｅｘｉｎ,２）,芹菜素（ａｐｉｇｅｎｉｎ,３）,木犀草素（ｌｕｔｅｏｌｉｎ４）,柚皮素４′,７二甲醚（ｎａｒｉｎｇｅｎｉｎｅ４′,７ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ,５）和β谷甾醇（βｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ,６）。化合物２,３和４为首次从木豆中分得。抑菌试验结果显示,乙酸乙酯提取物具较好的生理活性。     

气相色谱法测定发胶中甲醇的含量

原国标方法（ＧＢ７９１７．４－８７）在测定以二甲醚为抛射剂的发胶中甲醇含量时，由于二甲醚峰与甲醇峰重叠而可能造成误检。为了达到二者分离的目的，本方法对色谱条件进行了改进，即色谱柱中填充涂有２５％聚乙二醇１５４０的ＧＤＸ－１０２作为担体进行实验，回收率为９０．４％～１０７．０％，相对标准偏差为１．８％～５．２％。     

二甲醚中毒误诊为有机磷中毒

二甲醚是一种高效广谱有机氮农业杀虫药和杀螨药,中毒机制复杂,主要是直接的麻醉作用和对心血管的抑制作用。二甲醚及其代谢产物(苯胺活性基团)能引起高铁血红蛋白血症和出血性膀胱炎,此外二甲醚能抑制血清单胺氧化酶和其他酶,导致错综复杂的临床表现。我院近年收治10例二甲醚中毒,因误诊为有机磷中毒,误治导致阿托品中毒,现总结教训如下。     

血卟啉硝基咪唑类衍生物的合成及抗肿瘤活性初探

目的合成硝基咪唑类血卟啉衍生物,测定其体外抗肿瘤活性。方法以血红素为原料,首先制备血卟啉二甲醚,然后用4-二甲氨基吡啶为催化剂、二环己基碳二亚胺为脱水剂,在室温下,催化血卟啉二甲醚与甲硝唑缩合成酯;下腹部穿刺抽取接种了腹水瘤细胞H22的小鼠腹水瘤细胞,以台盼兰排染法测试体外的抑瘤活性。结果合成得到血卟啉二甲醚-双甲硝唑(HDMEM2)、血卟啉二甲醚-单甲硝唑异脲(HDMEM1)一对异构体,收率分别达50%、21%,其结构通过紫外、红外、核磁及质谱得到确证;两种化合物在57.5～240.0μg.mL-1对腹水瘤细胞H22的杀伤率均超过50%,IC50分别为0.103、0.101μmol.mL-1。结论 HDMEN2与HDMEN1仍保持着原料血卟啉的光谱性质,且有良好的体外抑瘤活性。     

工作场所空气中二甲醚的气相色谱测定法

目的 建立工作场所空气中的二甲醚含量的采样与检测方法.方法 以溶剂解析型活性炭管采样,四氯化碳解析,采用Elite-WAX色谱柱,柱温箱以40～90℃程序升温,载气从1.4～2.5 ml/min程序递升的方法.结果 二甲醚在0～63.91 μg/ml范围线性关系良好,相关系数为0.999 9,方法检出限为0.75 μg/ml.采样1.5 L,最低检测浓度0.5 mg/m3.结论 该方法精密度和灵敏度较高,可以满足工作场所空气中二甲醚的测定.     

负载杂多酸催化甲醇成二甲醚的研究

以γ－Ａｌ２Ｏ３为载体，用浸渍法制备的负载型杂多酸催化剂用于甲醇缩合制二甲醚；用ＩＲ研究了不同温度下催化剂的表面酸类型，结果表明，催化剂表面存在着Ｂ酸位与Ｌ闰，甲醇的转率及二甲醚的产率与催化剂的酸度有关，提出了杂多酸催甲醇成醚的反应机理。     

阔刺兔唇花全草的化学成分研究

目的研究阔刺兔唇花Lagochilus platyacanthus的化学成分。方法利用多种色谱方法进行分离纯化,综合运用各种光谱方法鉴定化合物的结构。结果从阔刺兔唇花全草95%乙醇提取物中分离鉴定了21个化合物,包括15个黄酮类化合物:芹菜素-7,4′-二甲醚(1)、刺槐素(2)、芹菜素(3)、木犀草素-7,3′,4′-三甲醚(4)、木犀草素-7,4′-二甲醚(5)、香叶木素(6)、金圣草素(7)、槲皮素-3-O-芸香糖-7-O-葡萄糖苷(8)、芦丁(9)、horridin(10)、芹菜素-6,8-二-C-葡萄糖苷(11)、异鼠李素-3-O-芸香糖苷(12)、异鼠李素-3-O-刺槐二糖苷(13)、异鼠李素-3-O-葡萄糖苷(14)、异鼠李素-3-O-芸香糖-4′-O-葡萄糖苷(15);3个木脂素类化合物:1-(4-hydroxy-3-methoxy)-phenyl-2-[4-(1,2,3-trihydroxypropyl)-2-methoxy]-phenoxy-1,3-propandiol(16)、(+)-异落叶松脂醇3-α-O-β-D-葡萄糖苷(17)、(-)-异落叶松脂醇3-α-O-β-D-葡萄糖苷(18);2个环烯醚萜类化合物:8-O-乙酰哈巴苷(19)、京尼平苷酸(20)及1个苯乙醇苷类化合物:lavandulifolioside(21)。结论 21个化合物均为首次从阔刺兔唇花植物中分离得到,除化合物1、3、9、19及20外,其余化合物均为首次从兔唇花属植物中分离得到。     

合成气一步法制二甲醚的固定床有效导热系数

当温度为180～320 ℃时,采用稳态法测定出气体静止时分别装填甲醇合成、甲醇脱水及混合催化剂的固定床有效导热系数范围依次为0.238 0～0.286 0,0.206 0～0.286 2和0.209 2～0.275 3。将实验数据与前人提出的几个常用的固定床有效导热系数关联式的计算值进行了比较,其中Kunii关联式的计算值与实验值吻合程度最好,关联式的计算值与3组实验值的最大误差分别为4.96%,3.63%,3.60%,标准偏差分别为0.78%,0.62%,0.63%。该模型可用于计算气体静止时合成气一步法制二甲醚体系的固定床有效导热系数。