抗结核药乙胺丁醇的研究Ⅷ氨基丁醇和酒石酸的可逆拆分

某一(±)酸如果能用某一(+)碱来拆分,并假定其溶解度较小而沉淀析出的是(+)酸(+)碱的盐,通过对它的解析得到(+)酸;那末改用其(-)碱,同样可拆分这(±)酸,析出的是对应的(-)酸(-)碱的盐,解析而得(-)酸(下文式1)。对(±)碱的情况亦然(下文式2)。这是上世纪末Marckwald提出的规则。但早年的拆分剂绝大部分来自光学活性的天然产物,     

硼氢化钾作为还原剂的实用研究

40多年前复氢化物的发现,使有机合成中官能团的还原方法引起了革命性的变化,但是铝氢化锂(LiAlH_4)甚至硼氢化钠(NaBH_4)皆价昂而不易得,限制了它们在工业生产中的普遍应用。唯有硼氢化钾(KBH_4)     

血吸虫病化学治疗的研究ⅩⅩⅩⅢ β-(5-硝基咪唑-2)丙烯酰胺及其类似物的合成

β-(5-硝基呋喃-2)丙烯酰异丙胺(F-30066)治疗日本血吸虫病的临床效果确实,为了提高杀虫效力,减轻副反应,以咪唑代替呋喃合成了一系列衍生物,其通式如下:     

抗疟药物的研究 Ⅰ.4-羟基-7-氯喹啉酸制备的改進

抗疟药氯喹生产的重要中间体——4-羟基-7-氯喹啉酸(Ⅴ),原用的甲脒法,缩合收率很低。经改进,加原甲酸乙酯参与反应,并找到硝酸铵为有效催化剂,控制适当的反应条件,从间氯苯胺至Ⅴ的四步反应,总收卒为75—80%。即单批的收率较原法提高了5倍以上。经推广到生产上,解决了主要技术关键,与现有各生产路线相较,有其独特的先进性。     

催化氢转移法还原2-[β-(2-噻吩基)乙烯基]苯甲酸

2-[β-(2-噻吩基)乙烯基]苯甲酸(1)是合成镇痛药苯噻啶的主要中间体。生产中是通过催化氢化还原1,生成2-[β-(2-噻吩基)乙基]苯甲酸(2),继而合成苯噻啶。但经常会出现不吸氢或少吸氢的问题,严重影响了2的收率。     

抗结核药乙胺丁醇的研究Ⅶ氨基丁醇的新拆分剂

目前国内的混旋2-氨基丁醇[(±)1]是在甲醇中用L-(+)酒石酸[(+)2]进行拆分,得L-(+)氨基丁醇[(+)1]~[1],供生产抗结核药乙胺丁醇之用。此工艺经多年实践已臻成熟,其     

维生素B_6噁唑法合成新工艺

用丙氨酸、草酸同步脂化制备的Ｎ－乙氧草酰丙氨酸乙酯（１）在三氯氧磷－三乙胺－甲苯系统中失水环合成４－甲基－５－乙氧基－２－　唑羧酸乙酯（２），后者经碱水解、酸化、脱羧三步一锅合成４－甲基－５－乙氧基　唑（４），４和２－正丙基－４，７－二氢－１，３－二　庚英经Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应得加成物，经芳构化、水解后制得维生素Ｂ_６，总收率达５６％。本工艺收率高、成本低、适宜于工业化生产。     

维生素K3的研究——I.2-甲基-1,4-萘氢醌-3-磺酸盐的脱磺酸基作用

亚硫酸氢钠甲萘醒(Ⅱ),及其热变化生成物2-甲基-1,4-萘氢醌-3-磺酸盐(Ⅲ),和后者的氧化产物2-甲基-1,4-萘醌-3-磺酸盐(Ⅶ),可以进行显著的脱磺酸基作用。在酸性溶液中,甲萘醌(Ⅰ)的回收率分别为80,75及25%。脱磺酸基作用的速度,亦依序遞减。Ⅱ、Ⅲ及Ⅶ,先于醋酸溶剂中脱磺酸基后,再用醋酐等使行乙酰化。可以制得二乙酰萘氢醒(X),收得率都达90%以上。但Ⅲ及Ⅶ如不先行脱磺酸基,而使与乙酰化或还原乙酰化同时进行,则优先乙酰化,不再脱磺酸基,得到的产物是二乙酰萘氢醌-3-磺酸盐(Ⅺ),而不是X。     

2-氨基丁醇和酒石酸的拆分

抗结核药乙胺丁醇的中间体d-2-氨基丁醇,可自其混旋体用d-酒石酸拆分而得。我们按麦氏(Marckward)规则,以1-酒石酸为拆分剂,首先得到的是1-2-氨基丁醇。逆向拆分在理论上虽并非必须成立,而成功的拆分在文献中却不乏先例。因我国只生产混旋的合成酒石酸,故尝试用d-或1-氨     

评《化合物的光学拆分方法》

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