两个新的桉叶烷类似物的合成

桉叶烷为二环型倍半萜,为探索其有否抗生育活性,作者以( )-芋烯(1)为原料合成了2个新化合物2和3。反应步骤是:1经加成、消除和水解三步得(—)-香芹酮(4);再经锌粉在碱性条件下还原得( )-二氢香芹酮(5);5以氢氧化四甲铵为相转移催化剂,巧甲基乙烯基酮(MVK)进行 Robinson 环合得6和7;6与 Wittig 试剂碘化甲基三苯     

芳姜黄酮和姜烯衍生物的合成及抗生育活性初探

叙述了四个倍半萜类衍生物——芳姜黄酮(Ⅰ)、对甲氧基芳姜黄酮(Ⅱ)、(-)-异丙水芹烯(Ⅲ)、(-)-水芹烯羧酸乙酯(Ⅳ)的合成及结构确证。(Ⅱ～Ⅳ)未见文献报道。初步药理筛选结果表明:(Ⅰ)抗生育活性不理想;(Ⅲ)具有一定的抗生育活性。     

溴化-5-三苯鏻戊酸的合成

溴化-5-三苯鏻戊酸是合成前列腺索15-甲基PGF_(2α)的重要中间体,它由5-溴代戊酸与三苯基膦反应制得。本文着重讨论5-溴代戊酸的合成。关于5-溴代戊酸的合成,文献上有很多报导。我们采用己二酸为起始原料,经乙醇酯化后生成已二酸单乙酯;单乙酯与红色氧化汞和溴经Hunsdiecker反应生成5-溴代戊酸乙酯;此酯以氢溴酸水解得到5-溴代戊酸,总收率为43.9%,这条合成路线未见诸国内外文献报导。在Hunsdiecker反应过程中产生的溴化汞经处理后生成的红色氧化汞仍然可以回收使用。     

(±)-β-没药烯的全合成

β-没药烯(Bisabolene,Ⅰ)为广泛存在于植物中的单环倍半萜类化合物~[1],董洁莹等~[2]在抗生育药物筛选中发现胡罗卜籽挥发油对小白鼠有抗生育活性。胡罗卜籽挥发油经柱层分离,90%以上为有效成分,主要是倍半萜类碳氢化合物,其中一个主要成分为Ⅰ,为了进一步证明它是否具有抗生育活性,我们用全合成的方法获得了(±)Ⅰ,以供药理试验。     

光学活性姜烯类倍半萜的合成及其抗生育活性的探索

本文描述了具有光学活性的姜烯类倍半萜化合物——(-)姜烯、(-)姜烯醇和(-)β-倍半水芹烯的合成。讨论了2-甲基6-(3-乙酰基-环丁-2-烯基-1)-2-庚烯的结构。药理初筛结果表明都具有一定的抗生育活性,其中(-)姜烯的抗生育活性令人满意。     

倍半萜类2—甲基—6—苯基—2—庚烯—4—酮及其衍生物的合成

本文叙述了三个倍半萜类衍生物—2-甲基-6-苯基-2-庚烯-4-酮(Ⅱ),2-甲基-6-苯基-4-乙烯基-2-庚烯-4-醇(Ⅳ)及2-甲基-6-苯基-4-乙烯基-2,4-庚=烯(Ⅴ)的合成。初步药理筛选结果表明,(Ⅲ)有一定的抗生育活性。化合物(Ⅲ)、(Ⅳ)、(Ⅴ)均未见文献报道,测定了它们的结构并得到了证实。     

姜黄烯类倍半萜的合成及其抗生育活性的探索

对姜黄烯类倍半萜进行了研究。全合成得到(±)α-姜黄烯、(±)β-姜黄烯,脱氢-α-姜黄烯三个倍半萜类化合物。经药理初筛,表明都具有一定的抗早孕生物活性,还探索了倍半萜姜烯的合成,由6-(4′-甲氧基-1′,4′-环己二烯)-2-甲基-2-庚烯经酸性水解得重要中间体6-(4′-羰基-1′-环己烯)-2-甲基-2-庚烯(姜烯酮)。经光谱解析,确证在所用酸性水解条件下,β,γ-碳碳双键并不随同转位。这与甾体合成中,相应的酸性水解反应不同。     

胡罗卜籽挥发油化学成分的鉴定和γ-没药烯的合成

本文鉴定了胡罗卜籽挥发油中十八种化合物,其中1-环己-1-烯-丙酮、胡薄荷酮、醋酸苄酯、δ-愈创木烯、β-檀香烯、β-倍半水芹烯、N-苯基-2-萘胺作为胡罗卜籽挥发油成分尚未见报道。分离出两个单体,N-苯基-2-萘胺和细辛醚,光谱数据确证其结构。合成了γ-没药烯、气相色谱显示γ-没药烯以E式和Z式同时存在。     

倍半萜类化合物羟基姜黄烯的合成

以间-甲酚为原料,经乙酰化,费赖斯重排等反应,合成文题化合物2-(1-羟基-1,5-二甲基-4-已烯基)-5-甲基苯酚(Ⅰ),2-(1,5-二甲基-1,4-已二烯基)-5-甲基苯酚(Ⅱ)和2-(1,5-二甲基-1,4-已二烯基)-5-甲基苯酚醋酸酯(Ⅲ)。Ⅰ,Ⅱ经元素分析,光谱分析证实其结构。对化合物Ⅲ的光谱数据作了补充。     

5-溴代戊酸的合成

5-溴代戊酸(Ⅰ)是合成抗生育药物——15-甲基PGF_(2α)的重要中间体之一,合成方法很多。我国目前以丙二酸二乙酯为起