6,8-二甲基-5,7,4′-三羟基双氢黄酮合成的研究

6,8-二甲基-5,7,4′-三羟基双氢黄酮(Ⅴ,简称Farrerol)是从黑龙江省植物满山红(Rhododendron dauricum L.)叶中分离出的化痰有效成分之一。本文报道两种合成farrerol的方法:A法自2,4,6-三羟基-3,5-二甲基苯(Ⅰ)与对-乙氧羰基香豆酸酰氯(Ⅳ)进行Fries重排;环合反应,B法为化合物Ⅰ经2,4,6-三羟基-3,5-二甲基苯乙酮(ⅪⅤ)与对-羟基苯甲醛(Ⅻ)在乙二醇,硼酸中进行缩合。合成品farrerol为消旋体,与天然品的药理作用、毒性及临床效果一致。     

氧蒽酮-2-羧酸类衍生物及二苯酮类衍生物的合成

本文合成了一系列取代的氧蒽酮-2-羧酸化合物和二苯酮类化合物。用大鼠的被动皮肤过敏(简称PCA)反应试验抗过敏活性,显示了化合物(Ⅱ)注射有活性,化合物(Ⅳ,Ⅴ)口服有活性。     

氧杂蒽酮类衍生物的合成

本文合成了14个1,3-二羟基氧杂蒽酮衍生物(Ⅱ～Ⅴ,Ⅷ,Ⅸ)。1,3-二羟基氧杂蒽酮与环氧氯丙烷在哌啶存在下反应,产生化合物(Ⅲ)及(Ⅳ)。(Ⅳ)与胺反应可得化合物(Ⅴ)。大鼠被动皮肤过敏试验(PCA)表明化合物(Ⅱ_c)有63%的保护作用(5 mg/kg静脉注射)。     

氧杂蒽-2-羧酸及氧杂蒽酮-2-羧酸类衍生物的合成

本文合成了一系列7位拉电子基团取代的氧杂蒽-2-羧酸及氧杂蒽酮-2-羧酸化合物。经大鼠被动皮肤过敏试验(PCA),显示化合物(Ⅷ),(Ⅻ_b)和(Ⅻ_e)有50～60%的抑制率(PO,200mg/kg),(Ⅻ_d)有54%的抑制率(ⅳ,10mg/kg)。氧杂蒽酮-2-羧酸(Ⅷ)经黄鸣龙还原反应生成(Ⅸ),但收率低,推测副产物2,2′-二羟基二苯基-甲烷(Ⅹ)的生成机理,改变反应条件,从而提高了(Ⅸ)的收率。化合物(Ⅻ_d)的元素分析和质谱均证明其结构为(Ⅻ_d),但核磁共振谱(溶剂为三氟醋酸)出现异常,而与(Ⅻ_d)在醋酐中回流所得产物(Ⅻ_d)的图谱相同。表明(Ⅻ_d)在三氟醋酸中环合、脱水产生了(Ⅻ_d)。     

2-羧基色酮-7-丙酮氧衍生物的合成

本文报道了若干7-丙酮氧基色酮-2-羧酸衍生物的合成。Ⅱ和氯代丙酮反应可得Ⅲ,Ⅲ与甲醛及吗啉进行Mannich反应,未得Ⅳ,而得Ⅵ或Ⅶ。此外,还合成了Ⅷ～Ⅺ,此类化合物没有表现出显著的对抗大鼠被动皮肤过敏(PCA)反应的活性。     

2-羧基色酮的7-取代衍生物的合成

本文报道了2-羧基色酮的7-取代衍生物Ⅰ_1～10和Ⅱ_1～8的合成,以Ⅳ为原料与相应的氯代物反应,可得相应的Ⅰ_1～10和Ⅱ_1～20以Ⅰ₆为原料与各种不同胺类反应则可得Ⅱ_3～80 Ⅰ₆和Ⅱ₁具有类似色甘酸钠(DSCG)对被动皮肤过敏(PCA)的保获作用,Ⅰ₉具有较强的体外抑制血小板聚集的作用。     

N-羟乙基-2-(3′-硝基联苯基-4-亚甲磺酰基)乙酰胺的合成

目的:合成磷酸二酯酶3B(PDE3B)选择性抑制剂N-羟乙基-2-(3′-硝基联苯基-4-亚甲磺酰基)乙酰胺。方法:以对溴苄溴为初始原料经Williamson成醚反应、氧化、酰化和Suzuki偶联4步反应合成了目标化合物。结果:目标产物的结构经核磁共振氢谱、碳谱、质谱及红外光谱等确证,4步反应的总收率为24．8%。结论:该合成路线原料易得,操作简便,可用于放大制备。     

祛痰活性物质——鹃花醇(Matteucinol)的合成

本文报道了5,7-二羟基-6,8-二甲基-4′-甲氧基-TA氢黄酮(Ⅰ)(Mnt?eucinol鹃化醇)的合成,合成品为消旋体。小鼠酚红法药理试验表明具有与杜鹃素相类似的祛痰活性。     

6,8-二甲基-5,7,4′-三羟基双氢黄酮合成的研究

6,8-二甲基-5,7,4′-三羟基双氢黄酮(Ⅴ,简称Farrerol)是从黑龙江省植物满山红(Rhododendron dauricum L.)叶中分离出的化痰有效成分之一。本文报道两种合成farrerol的方法:A法自2,4,6-三羟基-3,5-二甲基苯(Ⅰ)与对-乙氧羰基香豆酸酰氯(Ⅳ)进行Fries重排;环合反应,B法为化合物Ⅰ经2,4,6-三羟基-3,5-二甲基苯乙酮(ⅪⅤ)与对-羟基苯甲醛(Ⅻ)在乙二醇,硼酸中进行缩合。合成品farrerol为消旋体,与天然品的药理作用、毒性及临床效果一致。     

氧蒽酮-2-羧酸类衍生物及二苯酮类衍生物的合成

本文合成了一系列取代的氧蒽酮-2-羧酸化合物和二苯酮类化合物。用大鼠的被动皮肤过敏(简称PCA)反应试验抗过敏活性,显示了化合物(Ⅱ)注射有活性,化合物(Ⅳ,Ⅴ)口服有活性。