线形有机锡聚合物的配位交联对溶液性质的影响

聚甲基丙烯酸三烷(芳)基锡酯CH_2C(CH_3)COOSnR_3_n的锡原子与羰基氧之间存在着结构单元之间和结构单元内部的配位,可使高分子链间产生配位交联。本文研究这种配位交联对聚合物溶液性质的影响,发现溶剂能促使配位交联键的解离,解离速度与溶荆性质有关,并且提出解离机理和动力学方程。还讨论了锡酯基团中取代基尺寸对聚合物极性和溶解性能的影响。     

聚甲基丙烯酸三乙基锡酯的溶度参数和溶液性质研究

本文研究了聚甲基丙烯酸三乙基锡酯(PTETM)在二十五种溶剂中的溶解性能。测定了PTETM试样在不同溶剂中的特性粘数,估算了PTETM的三维溶度参数为:δ=18.8(J/cm~3)~(1/2);δ_d=16.8(J/cm~3)~(1/2);δ_p=6.28(J/cm~3)~(1/2);δ_h=5.73(J/cm~3)~(1/2)。并就聚合物中锡原子上的取代基对其溶解性能的影响进行了讨论。作者还订定了PTETM在四氢呋喃溶液中,25℃时的MHS方程为[η]=2.55×10~(-3)M_w~(0.691);在甲苯溶液中,30℃时的MHS方程为[η]=2.79×10~(-3)M_w~(0.662)。利用Burchard-Stockmayer-Fixman关系,由四氢呋喃体系(25℃)和甲苯体系(30℃)所求得的Flory特征比C_∞=9.4。