在Cu-SnO2/Al2O3催化剂上顺酐的选择性加氢

在Cu-SnO2／Al2O3催化剂中，研究制备方法对顺酐加氢产物的调控。结果表明，采用共沉淀-浸渍法和共沉淀法制备的Cu-SnO2／Al2O3催化剂有较高的顺酐加氢制γ-丁内酯选择性，如使用共沉淀-浸渍法制备的催化剂，在280℃，顺酐转化率为94．4％，γ-丁内酯选择性为100％；而采用浸渍法制备的催化剂有较高的琥珀酸酐选择性，在220℃，顺酐转化率为98．5％，玻珀酸酐选择性为76．4％。     

Investigations into the C‐deuteriation of enol acetates derived from aryl alkyl ketones

Results are reported on the regioselective C‐deuteriation of a series of enol acetates (derived from the aryl alkyl ketones) using molecular deuterium as the D‐source and palladium‐on‐barium sulphate as the mediator. The results presented highlight potential problems associated with the deuteriation of enol acetates. Copyright © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.     

CYCLIC PEPTIDES

Several cyclo (-l -aminoacyl-ΔAla-) (aminoacyl = Ala, Val, Leu, Phe, Pro and Lys (?-Ac)) were prepared by tosylation and successive detosylation of cyclo (-l -aminoacyl-l -Ser-), which were synthesized via the Nitecki and Fischer methods. Hydrogenation of the double bond of dehydroalanine residues in cyclodipeptides was carried out using Pd black in methanol at 1-atm pressure and room temperature. The degree of asymmetric hydrogenation was assessed by determining the amounts of l- and d -alanine by a modified Manning and Moore procedure. When l -valine was used as a chiral source, l -alanine residue with chiral induction of 98.4% was derived from cyclo (-l -Val-ΔAla-). l -Amino acids other than l -proline also were effective in inducing remarkable asymmetric hydrogenation. Hydrogenation of α, β-dehydro-α-aminobutanoic acid residues in cyclodipeptides produced l -α-aminobutanoic acid residues with effective chiral induction to the same extent as observed with dehydroalanine residues. Optically pure l -alanine was prepared from cyclo (-l -Lys(?-Ac)-ΔAla-) via asymmetric hydrogenation. A mechanism of chiral induction is discussed.     

姜酮的超声波法合成

姜酮(zingerone,1),化学名为4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丁酮,是抗炎药6-姜酚(gingerol)~([1])的重要中间体,也是一种新型香料,可用于食品、饮料及化妆品行业~[2].天然的1主要存在于生姜的提取物姜油中,但含量甚微,且不易提纯.工业合成大多以香兰素(2)为原料,与丙酮缩合制得脱氢姜酮(3),3再经Pd/C或Raney-Ni催化氢化得1~([1,3,4]),反应时间长(制备3需24 h,还原3需9 h),操作要求高.     

催化加氢法制3,4-二氯苯胺的工艺研究

目的优化3,4-二氯硝基苯催化加氢工艺。方法选取温度、压力、催化剂用量、溶剂用量和反应时间作为重点考察的影响因素,进行系列对比试验。结果催化剂用量约1.1%,转化率几近100%,选择性98%以上。所得产品色观好,可长期保存不变色,熔点71~72℃,纯度99.5%以上,总收率93%。结论工艺简便,污染小,而产品质量好,收率高,是一种理想的生产方法。     

对苯二甲酸的加氢精制过程Ⅰ.热力学及反应特性分析

对钯碳催化剂(Pd/AC)上对苯二甲酸(TA)加氢精制过程进行了研究,结合反应体系的热力学分析,对该体系中的反应历程、反应特性进行了探讨,并对工业过程进行取样分析验证实验结果.结果表明:加氢精制工艺过程主要发生了两类反应,即加氢反应和脱羰反应,但脱羰反应的并存并未从本质上影响最终精制目的,即降低TA中对羧基苯甲醛(4-CBA)的含量.加氢反应是一个串联反应,即先由4-CBA加氢生成对羟甲基苯甲酸(4-HMBA),反应速率非常快,而后4-HMBA进一步加氢生成对甲基苯甲酸(4-PT),相对速率较慢;脱羰反应的进行程度与反应体系中存在的微量氧密切相关,溶解的微量氧对脱羰反应有促进作用,而氢气则会抑制脱羰反应.     

裂解汽油加氢脱噻吩中二段反应器入口温度的影响

以工业生产的实际数据对实验关联的噻吩加氢脱硫表观反应动力学方程加以修正,得出反应动力学方程:r=6.935×1-0 12exp-45 054RTp1.H 42p0.T h83。研究了等温条件下温度对噻吩加氢的影响,并对二段反应器中实际温度的测定曲线进行了模拟比较。结果表明:温度是噻吩脱除反应的关键因素,入口温度应随着床层绝热温升的下降而逐步提高。     

硝基苯催化氢化制备对氨基苯酚

硝基苯经催化氢化、转位制备对氨基苯酚（１）。硝基苯转化率９０％，１选择性达８０％。     

渣油馏分在加氢催化剂上的吸附特性

以胜利油田孤岛减压渣油（GDVR）及其经超临界流体萃取分馏技术（SFEF）得到的若干窄馏分为原料，在不同的条件下进行渣油馏分的吸附实验，结果表明：吸附时间和温度以及加入稀释剂可显著影响渣油馏分的吸附特性，渣油馏分存在饱和吸附状态；渣油馏分中的大分子可强烈吸附在催化剂表面上并构成吸附炭；根据燃烧难易程度可将吸附炭分为低温型和高温型两种，前者燃烧放热集中在350℃左右，后者在480℃左右。本文还提出了吸附炭的概念。     

负载型Cu-Pd系催化剂的化学吸附性质及催化加氢活性

本文研究了负载型铜催化剂中加入少量Pd后对其化学吸附性质和对顺丁烯二酸酐加氢活性的影响。实验结果表明Pd的引入使催化剂对一氧化碳的化学吸附量显著增加,催化剂的加氢活性和相对稳定性也显著提高,并使催化剂的还原温度范围降低。催化剂的组成、制备方法不同,其化学吸附性质和加氢活性也有较大的差异。催化剂的还原温度、对一氧化碳的化学吸附容量和其催化加氢活性之间显示出良好的顺变关系,催化剂在230—290℃温度范围内还原,对一氧化碳的化学吸附量最大,加氢活性也最高。