伊桐叶的化学成分

目的：对伊桐（Itoa orientalis）叶的化学成分进行研究。方法：采用硅胶，Sephadex LH-20，ODS柱层析分离化合物；通过MS，1D NMR和2D NMR数据鉴定结构。结果：分离鉴定了5个化合物，分别为2，3-双-顺式亚麻酸甘油酯-1-O-β-D-半乳糖苷（1），2，3-双棕榈酸甘油酯-1-（β-D-半乳糖-（6-1）-O-α-D-半乳糖苷（2），2-）顿式亚麻酸，3-顺式亚油酸甘油酯-1-O-β-D-半乳糖（6-1）-α-D-半乳糖苷（3），3-羟基，2-顺式亚麻酸甘油酯-1-（β-D-半乳糖-（6-1）-O-α-D-半乳糖苷（4）和（3S，5R，6R，7E，9S）-megastigman-7-ene-3，5，6，9-tetrol 3-O-β-D-glucopyrnoside（5）。所有化合物均为首次从本属植物中分离得到，其中化合物1为首次报道其NMR数据。     

五味清浊散质量标准研究

五味清浊散收载于中国药典2005版,由石榴、红花、豆蔻、肉桂、荜茇五味中药材组成,有开郁消食、暖胃的功能,用于食欲不振,消化不良,胃脘冷痛,满闷嗳气[1].     

胆类中药体内代谢产物甘氨胆酸硫酸盐同分异构体的区分

目的 通过在线能量分辨质谱法（Online ER-MS）快速区分胆类中药在体内的代谢产物甘氨胆酸硫酸盐同分异构体。方法 采用高效液相色谱-质谱法（HPLC-MS）采集3个甘氨胆酸硫酸盐异构体甘氨熊去氧胆酸-3-磺酸盐（GUDCA-3-S）、甘氨鹅去氧胆酸-3-磺酸盐（GCDCA-3-S）、甘氨去氧胆酸-3-磺酸盐（GDCA-3-S）的高分辨多级质谱信息,推导质谱裂解途径并归属各碎片离子,构建候选离子对m/z 528.3→528.3、528.3→448.3、528.3→404.3、528.3→386.3、528.3→330.2、528.3→97.0和528.3→74.0,每个候选离子对进一步衍生1组拟离子对（PITs）,对应1组在–5～–180 eV梯度变化（步长为1 eV）的碰撞能;通过Online ER-MS采集所有拟离子对质谱响应,采用高斯曲线拟合每一组拟离子对的响应值,构建裂解曲线组,进而在同分异构体间比较同一离子对的裂解曲线。结果 3个同分异构体的MS¹和MS²基本一致,难以区分。各组拟离子对的响应值均呈现高斯分布。同一化合物的不同候选离子对呈现出不同的裂解曲线,同分异构体的相同离子对的裂解曲线也存在差异。结论 利用Online ER-MS可以实现甘氨胆酸硫酸盐同分异构体的快速、有效区分,为胆类中药体内药效物质和作用机制的阐明提供参考。     

肉苁蓉主要活性成分松果菊苷在甲醇中转化路径的阐明

松果菊苷(ECH)为中药肉苁蓉的主要活性成分之一,亦为苁蓉总苷胶囊抗血管性痴呆的药效成分。以该化合物为原料药制成的脑清智明片也于日前获得了临床批文。然而,对于该化合物的稳定性研究尚较为薄弱,一定程度上影响了其临床研究和进一步开发。该研究中,笔者首先通过HPLC-DAD检识发现ECH在甲醇中易转化成2个主要产物(P1和P2),进一步通过引入2个2位/6通电子切换阀构建流份自动接收装置,制备产物,并结合1H-NMR和LC-MS/MS分析,准确鉴定产物结构分别为毛蕊花糖苷(P1)和肉苁蓉苷A(P2)。深入分析松果菊苷、毛蕊花糖苷和肉苁蓉苷A的1H-NMR谱图发现三者均能产生对应的顺式异构体(顺式松果菊苷、顺式毛蕊花糖苷和顺式肉苁蓉苷A)。因此,ECH在甲醇中的转化途径主要包括糖苷键水解、甲基化和顺式/反式异构化。该文的结果将为中药肉苁蓉的深入开发和脑清智明片的杂质检测提供准确的信息。同时,该研究建立的流份自动接收装置将为微量杂质的自动化制备及半制备液相目标信号自动化收集提供简单易行的方案。     

基于液相色谱-多级多反应监测模式（LC-MRM3）的高灵敏定量分析新策略

液相色谱多级质谱联用(LC-MS/MS)的多反应监测模式(multiple-reaction monitoring,MRM)已经成为复杂体系中多成分同步定量分析的金标准,广泛应用于药品、中药、食品等各个领域。然而,由于选择性的限制,在对复杂基质中痕量化学成分定量时,MRM无法有效降低噪音或基质干扰,灵敏度不足。多级多反应监测模式(multiple-reaction monitoring cubed,MRM³)是对碰撞诱导解离(collision induced dissociation,CID)产生的子离子碎片进行富集并再次裂解,检测其孙离子碎片信号。通过多次离子筛选,显著提升了选择性和灵敏度,因此LC-MRM³得到了广泛关注。本文针对该方法的原理、参数设置及在生物标志物分析、药物分析、法医和毒物分析、食品分析和环境分析等领域中的应用进行介绍和系统综述,为利用LC-MRM³实现复杂基质中痕量化学成分的定量分析提供参考。     

鹅胆的化学成分研究

目的 研究鹅胆 Anser anser的化学成分。方法 采用各种现代色谱手段对其化学成分进行分离,利用理化性质结合光谱数据鉴定化合物结构。结果 分离鉴定了10个化合物,分别为正四十二烷酸(Ⅰ)、胆甾醇(Ⅱ)、正十六烷酸(Ⅲ)、十六烷酸甘油酯(Ⅳ)、methyl 3α,7α-dihydroxy-5β-cholan-24-oate(Ⅴ)、3α,7α-二羟基-5β-胆甾烷-24-酸(Ⅵ)、烟酰胺(Ⅶ)、n-butyl-3α,7α-dihydroxy-5β-cholan-24-oate(Ⅷ)、正十八烷酸(Ⅸ)、3α,7α-dihydroxy-5β-cholan-oic acid N-(2-sulfoethyl) amide(Ⅹ)。结论 化合物Ⅰ～Ⅴ、Ⅶ～Ⅹ为首次从该属动物胆汁中分离得到,并首次报道了化合物Ⅷ的波谱数据。     

白木香叶化学成分的研究

目的:研究白木香叶的化学成分,为白木香的综合利用提供依据.方法:采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱、重结晶等方法进行分离纯化,运用NMR,Ms等波谱学方法进行结构鉴定.结果:从白木香叶中分离鉴定了13个化合物,分别为7-羟基-5,4'-二甲氧基.黄酮(1),洋芹素-7,4'-二甲醚(2),木犀草素-7,3',4'一三甲醚(3),异紫堇啡碱(4),对羟基苯甲酸(5),正三十二(烷)醇(6),正三十一烷(7),α-豆甾醇(8),表木栓醇(9),木栓烷(10),木栓酮(11),芫花素(12),5,4'-二羟基_7,3'-二甲氧基黄酮(13).结论:化合物4为首次从该属中分离得到,化合物1,6～11,13为首次从该植物中分离得到.     

利用直接注射-多级质谱全扫描法快速分析片仔癀化学成分组北大核心CSCD

名优中药片仔癀(Pien-Tze-Huang,PTH)为国家绝密配方,目前公布的组成药味包括三七、牛黄、蛇胆、麝香,具有清热解毒、凉血化瘀、消肿止痛等功效。阐明片仔癀的化学成分组成,是建立其质量标准、揭示体内药效物质和作用机制的前提。因此,该研究采用直接注射-多级质谱全扫描法(DI-MS/MS^(ALL))分析片仔癀样品,快速、深入地阐明片仔癀的化学成分组成。阐明中药化学成分组成的核心是构建MS^(1)-MS^(2)数据列表,并进一步根据多级质谱信息鉴定化学结构。多级质谱全扫描技术(MS/MS^(ALL))采用气态分段技术(GPF),结合质谱高灵敏度、高分辨率、特异性强的优势,可以在直接注射(DI)模式下采集每个表观质量数窗口的二级质谱图,快速实现MS^(1)-MS^(2)数据列表的构建,进而根据所得到的高分辨MS~1和MS~2质谱数据推导质谱裂解途径,并结合数据库检索以及相关文献数据匹配。从片仔癀中初步鉴定了52个化学成分的结构,包括16个皂苷类化合物、24个胆汁酸类化合物、9个脂肪酸类化合物、2个糖类化合物以及1个其他类化合物。与传统的LC-MS相比,DI-MS/MS^(ALL)分析时间短,可以同时检测不同极性的化学成分。因此,该研究采用DI-MS/MS^(ALL)技术全面、快速地阐明片仔癀的化学成分组成,同时为中药复方化学成分组成快速、全面定性分析提供了有力的分析工具。     

没药中2个新倍半萜类化合物

目的 研究没药（地丁树Commiphora myrrha的干燥树脂）的化学成分。方法 采用硅胶、ODS、Sephadex LH-20柱色谱和半制备高效液相色谱技术对没药的化学成分进行分离纯化,结合理化性质和NMR、MS等谱学数据进行结构鉴定。结果 从没药正己烷部位共分离得到了8个倍半萜类化合物,分别鉴定为(4R,5S)-呋喃杜松-6(1),7(8),9(10)-三烯-5-醇乙酸酯（1）、(1E,3S,4R,8S)-吉玛-3-甲氧基-8-羟基-1,10(15),7(11)-三烯-6-羰基-8,12-内酯（2）、 gajutsulactone A(3)、 1-hydroxyeudesma-3,7(11)-dien-8-one(4)、1-hydroxyeudesma-4(14),7(11)-dien-8-one(5)、5β-10α-hydroxy-2α-methoxy-6-oxoguaia-7(11),8-dien-8,12-olide(6)、(2R,4R,5S)-2-甲氧基-5-乙酰基-呋喃吉玛-1(10)E-烯-6-酮（7）、1(10)Z,4Z-蓬莪术二烯-6-酮（8）。结论 化合物1和...     

利用在线加压溶剂提取-高效液相色谱-质谱法建立鲜冬虫夏草高效液相特征图谱

目的建立鲜冬虫夏草的高效液相特征图谱。方法采用在线加压溶剂提取-高效液相色谱-质谱法(online PLE-HPLC-DAD-MS)分析。将样品粉末与硅藻土均匀混合,置于空预柱芯中,套上预柱套,制得样品提取器,并安装于液相系统。以水为提取溶剂,于70℃下提取3.5 min。分析柱为ZORBAX SB-Aq(4.6 mm×150 mm,5μm),水-0.1%乙酸甲醇溶液作为流动相,采用1.5 ml·min~(-1)流速进行梯度洗脱,柱温为20°C,在260 nm波长下检测,采用SIM模式监测特征峰。结果建立了鲜冬虫夏草的高效液相特征图谱,共包含12个色谱峰信号,其中8个通过与对照品对照被确认为核苷类成分。结论所建立的方法操作简便、节省样品、耗时短,可为鲜冬虫夏草的质量控制提供有效的参考。