柱前衍生化HPLC测定大鼠血浆和脑组织中与抑郁症相关的12种氨基酸

建立一种使用9,10-蒽醌-2-磺酰氯作为衍生化试剂的柱前衍生化HPLC法,用于测定大鼠血浆和脑组织中与抑郁症相关的12种氨基酸。血浆和脑组织样本经乙腈沉淀蛋白后,加入Kolthoff缓冲液(pH 8.8)和衍生化试剂,室温下反应5 min后进行色谱分析。采用Lichrospher C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相为乙腈-20 mmol/L醋酸铵缓冲液(pH 7.5),梯度洗脱;流速:1.0 mL/min;柱温:35℃;检测波长:254 nm。12种氨基酸在各自的浓度范围内线性良好。本方法灵敏准确、专属性高,可用于大鼠血浆和脑组织中与抑郁症相关的氨基酸的测定。     

抗心律失常药安律酮衍生物的合成

本文报道4类抗心律失常药安律酮衍生物的合成。以安律酮碱(Ⅵ)与相应的酰氯反应制得 N-酰化衍生物(Ⅶa-d);2β-羟基-3∝-叠氮基-5∝-雄甾烷-17-酮(Ⅴ)用相应的酰氯酯化得中间体(Ⅷa-c),经催化氢化、氯化氢成盐而得O-酰化衍生物(Ⅸa-c);将 O-酰化衍生物进一步酰化或 N-酰化衍生物进一步酯化制得 N-、O-双酰化衍生物(Xa-b);2β、3β-环氧-5∝-雄甾烷-17-酮经相应的伯胺反应制得 N-烷基取代衍生物(Ⅺa-b)     

3-[(4-氨磺酰苯基)羟基亚甲基]-5-甲基-2-吲哚酮-1-羧酰胺类衍生物的合成及其生物活性

目的:研究3-[(4-氨磺酰苯基)羟基亚甲基]-5-甲基-2-吲哚酮-1-羧酰胺类衍生物的合成及其生物活性,寻找活性强、不良反应小的新型抗炎药物。方法:1-苯氧羰基-5-甲基-2-吲哚酮在4-N,N-二甲氨基吡啶(DMAP)作用下与对氨磺酰基苯甲酰氯反应,生成1-苯氧羰基-3-[(4-氨磺酰苯基)羟基亚甲基]-5-甲基-2-吲哚酮(Ⅲ1),再与相应的胺(氨)发生胺解反应,并经盐酸中和得到化合物Ⅲ2-9。结果:合成了9个未见文献报道的化合物Ⅲ1-9,其结构经IR、1HNMR和MS和元素分析确证。小鼠耳肿胀模型测试显示,6个目标化合物Ⅲ2,4,5,7-9具有明显的抗炎活性,角叉菜胶致大鼠足跖肿胀模型显示Ⅲ2,7,8具有一定的抗炎活性;所有受试目标化合物的胃肠道不良反应均显著小于阳性对照药双氯芬酸钠(P<0.05)和替尼达普钠(P<0.01),与CMC-Na无显著性差异(P>0.05)。结论:3-[(4-氨磺酰苯基)羟基亚甲基]-5-甲基-2-吲哚酮-1-羧酰胺类衍生物具有一定的抗炎活性,胃肠道不良反应小。     

3-二乙胺基-7-叔丁基荧烷的合成

以N,N-二乙胺基苯酚和邻苯二甲酸酐为原料合成2-羧基-4′-二乙胺基-2′-羧基二苯甲酮,然后再与对叔丁基苯酚反应生成3-二乙胺基-7-叔丁基荧烷,通过核磁共振、红外光谱对产物进行了表征,测定了其荧光光谱.结果表明在λex=521nm处激发出现最大荧光发射波长,λem=572nm.     

N-(喹啉-8-基)苯磺酰胺类化合物的合成及其电喷雾质谱裂解途径

目的设计合成N-(喹啉-8-基)苯磺酰胺类化合物,探讨其质谱裂解规律。方法以8-氨基喹啉和取代的苯磺酰氯为原料,通过磺酰胺化反应进行合成;在正离子检测模式下,分别解析N-(喹啉-8-基)苯磺酰胺类化合物的主要特征碎片离子以及可能的裂解途径。结果合成得到的目标化合物经1HNMR、MS确证;在正离子模式下,从10个磺酰胺N上有活泼氢的N-(喹啉-8-基)苯磺酰胺类化合物均获得m/z 159、144、117特征质谱峰,从磺酰胺N上活泼氢被甲基取代的2,4-二氟-N-甲基-N-(喹啉-8-基)苯磺酰胺获得m/z 158、130特征质谱峰,从磺酰胺N上活泼氢被乙基取代的2,4-二氟-N-乙基-N-(喹啉-8-基)苯磺酰胺获得m/z 172、157、130特征质谱峰。结论 N-(喹啉-8-基)苯磺酰胺类化合物以—SO2—NR—基团为中心发生裂解,磺酰胺N上取代基不同,裂解方式及碎片离子不同,由此可对该类化合物结构快速进行解析。     

补阳还五汤中生物碱类化合物的分离与结构鉴定

目的研究补阳还五汤的抗血栓有效部位及其活性成分。方法用多种色谱、核磁共振波谱和单晶X-衍射方法对补阳还五汤水煎液的生物碱类化合物进行了系统的分离和结构鉴定。结果分离并鉴定了4个生物碱类化合物,分别为N-(3′-马来酰亚胺)-5-羟甲基-2-吡咯甲醛(Ⅰ)、4-氨甲酰基-2-吡咯甲酸(Ⅱ)、N-(1′-D-去氧木糖醇基)-6,7-二甲基-1,4-二氢-2,3-喹喔啉二酮(Ⅲ)及2,3,4,9-四氢-1H-吡啶骈[3,4-b]吲哚-3-羧酸(Ⅳ)。结论以上化合物均首次从补阳还五汤中分离得到且化合物Ⅰ~Ⅲ为新化合物。     

邻苯二胺及其金属配位型含氟聚酰胺磺酰胺的合成与荧光性能

采用溶解聚合法使β-四氟乙烷磺内酯分别与邻苯二胺、二氯-邻苯二胺合锌(Ⅱ)和二氯-邻苯二胺合镉(Ⅱ)开环缩聚,制备出邻苯二胺型和金属配位邻苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺聚合物。通过红外光谱、核磁共振氢谱、电感耦合等离子体发射光谱仪、凝胶渗透色谱等手段,确定其分子链为同时含有酰胺、磺酰胺、氟碳基团、芳环和金属离子的特殊结构;采用紫外-可见分光光度计和荧光分光光度计分析表明:邻苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺具有高荧光量子产率0.65,Cd2+配位后荧光量子产率保持0.65,而络合Zn2+的邻苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺的荧光量子产率降低为0.39,Zn2+对该类聚合物的荧光性能具有选择性。     

高效液相色谱法测定心肌肽中组胺含量的可行性分析

目的 建立和验证高效液相色谱(HPLC)测定心肌肽中组胺含量的方法.方法 采用多道生理记录仪记录受试样品致猫血压下降情况.用丹磺酰氯柱前衍生化高效液相色谱法测定心肌肽中组胺含量,心肌肽溶液经三氯乙酸沉淀后,取上清液以丹磺酰氯丙酮溶液为衍生化试剂,衍生化后进行高效液相色谱测定.色谱条件为:色谱柱C18柱(250mm×4.6 mm,i.d.,5μm),以水-乙腈为流动相梯度洗脱,检测波长254 nm,并对此方法进行方法学考察(标准曲线的绘制、加标、回收率、精密度重复性、专属性).分析样品中组胺含量与致猫血压下降值之间的相关性.结果 l～5号样品dT/dS值分别为(0.22±0.07,0.74±0.07,0.91±0.03,0.93±0.10,1.16±0.05)均为合格产品.组胺对照品在0.1～ 10 μg/mL范围内线性关系良好,相关系数(r) ＞0.996,检出限为0.03 μg/mL,平均加标回收率＞91.1％.日内与日间精密度RSD均＜1.0％,重复性及专属性均符合生物样品分析要求.SPSS软件分析心肌肽中组胺的含量与降压物质检查法中降压反应比值(dT/dS)成良好的线性相关(r=0.974,P=0.036).结论 采用HPLC法测定心肌肽溶液中组胺的含量,并结合降压反应比值(dT/dS)设定组胺含量的限值可能成为控制心肌肽原料药质量的良好方法.     

含羧基侧基聚芳醚酮树脂的合成与表征

以偏苯三甲酸酐酰氯(TAAC)、1,4-二(4苯氧基苯甲酰基)苯(p-EKKE)为单体,无水AlCl3、二氯乙烷(DCE)及N-甲基吡咯烷酮(NMP)为催化溶剂体系,通过低温溶液缩聚合成了含羧基侧基的聚芳醚酮酮醚酮酮(PEKKEKK-A)树脂。用红外光谱(FT-IR)、氢核磁共振(1H-NMR)、广角X射线衍射(WAXD)、热失重(TGA)、差热示差扫描(DSC)等技术对聚合物的结构与性能进行了表征,测定了聚合物的对数比浓黏度、酸值及溶解性能。结果表明：非晶聚集态PEKKEKKA树脂具有较高的玻璃化转变温度和热分解温度及优良的耐化学腐蚀性。     

东风桔化学成分研究

目的 研究东风桔Atalantia buxifolia 的化学成分。方法 运用硅胶、凝胶等多种色谱技术对东风桔的化学成分进行研究,根据理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。结果 从东风桔95%乙醇提取物的氯仿和正丁醇萃取部位分离得到了15个化合物,分别鉴定为1, 6-二羟基-3, 4, 5-三甲氧基-10-甲基吖啶-9(10H)-酮（1）、9(10H)-吖啶酮（2）、1-羟基-3, 4, 5-三甲氧基-10-甲基吖啶-9(10H)-酮（3）、吴茱萸次碱（4）、吴茱萸碱（5）、柠檬苦素（6）、异土木香内酯（7）、5-羟基-2, 2-二甲基-12-异戊烯基-2H-吡喃 [3, 2-b] 吖啶-6(11H)-酮（8）、1, 3, 6-三羟基-4, 5-二甲氧基-10-甲基吖啶-9(10H)-酮（9）、甜橙碱（10）、1, 5-二羟基-2, 4-二异戊烯基-3-甲氧基-10-吖啶-9(10H)-酮（11）、1, 5-二羟基-2, 4-二异戊烯基-3-甲氧基-10-甲基吖啶-9(10H)-酮（12）、伞形花内酯（13）、胡萝卜苷（14）、β-谷甾醇（15）。结论 化合物1～7为首次从该植物中分离得到。     

酮类Schiff碱的合成与荧光性质研究

目的:研究所合成的酮类Schiff配体及其配合物的荧光性质。方法:合成了一种酮类双Schiff碱配体及其过渡金属Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)的Schiff配合物,并用元素分析、红外光谱、电子光谱、摩尔电导、1 H NMR对其结构进行了表征,测定了所合成的Schiff配体及其配合物的荧光光谱。结果:室温下,测得配体与Zn(OAc)2合成的配合物的固体荧光光谱和在不同溶剂中的荧光光谱。其在紫外光的照射下会发出黄绿色荧光。配合物L.Zn(OAc)2激发峰在468nm;荧光峰在538nm,相对强度(RFI):776.6。配体与Cu(Ⅱ)形成的配合物几乎观察不到荧光。结论:L.Zn(OAc)2配合物有良好的荧光性能,且在固体状态下的荧光远远强于在溶液中的荧光。     

聚(丙烯酸-丙烯酸羟乙酯)/Fe3O4磁流体的制备及表征

用聚(丙烯酸-丙烯酸羟乙酯)[P(AA-co-HEA)]处理纳米Fe3O4粒子,制备了以配位键结合的分散稳定的磁流体。用凝胶渗透色谱(GPC)和核磁共振谱(NMR)对P(AA-co-HEA)的分子量和共聚物两组分的含量进行了表征,用透射电镜(TEM),红外光谱(FT-IR),紫外-可见光谱(UV-v is)和磁性能测量系统(M PM S)对P(AA-co-HEA)/Fe3O4复合材料进行了表征。结果表明:处理后的Fe3O4粒子粒径为10 nm左右,共聚物中丙烯酸组分通过配位键结合在Fe3O4粒子表面,悬浮液分散稳定并且具有对外磁场快速响应的特点,其复合材料还具有超顺磁性的特性。     

N-(4-氯苄基)-2,3-亚甲二氧基-9-乙酰氧基-10-甲氧基-7,8,13,13a-四氢-8H-二苯骈[a,g]喹嗪氯化物的结构研究

N- (4-氯苄基 ) - 2 ,3 -亚甲二氧基 - 9-乙酰氧基 -1 0 -甲氧基 - 7,8,1 3 ,1 3 a-四氢 - 8H-二苯骈 [a,g]喹嗪氯化物 (ZH )是以小檗碱为先导物进行热解、酯化、还原、季铵化所得的原小檗碱类衍生物 ,初步药理试验表明此类化合物对乌头碱诱发的心律失常有一定的预防作用。本文通过 IR、MS、HRMS,特别是NMR谱 (包括1HNMR、13 CNMR、 COSY及HETCOR谱 ) ,对其结构进行了研究 ,结合四氢小檗碱核磁共振谱[1-3 ] ,确证了 ZH 的结构 ,并对其核磁共振信号进行了归属。1　仪　器1HNMR、13 CNMR、 COSY、 HETCOR谱用Bruker AM…     

盐酸胍对人胎盘碱性磷酸酶变性与复性的影响

目的 观测人胎盘碱性磷酸酶（HPAP）在盐酸胍变性和复性过程中构象与活力的变化,探讨其折叠机制。方法 应用荧光光度法检测HPAP构象变化,用分光光度法检测其活力的变化。结果 低浓度的盐酸胍（〈0．5mol／L）使酶的荧光强度略有下降,最大发射波长不变,仍为340nm,酶活力增强;随盐酸胍浓度的增加,其荧光强度升高,最大发射波长明显红移,酶活力迅速下降;当盐酸胍浓度增至3．0mol／L时,最大发射波长停止于365nm,酶活力丧失,但其荧光强度在胍浓度增至5．0mol／L时才停止变化。结论 HPAP在变性过程中存在三态;变性中间态酶可完全复性,而变性态酶仅部分复性,且与复性条件有关。     

基于马来酰亚胺的超支化聚烯二炔的合成

通过酰亚胺化和氯碘交换反应合成了3种含有碘和端基炔三官能团的AB₂型单体,并由它们通过Sonogashira交叉偶联聚合反应制备了一系列具有烯二炔重复单元的超支化聚合物（HBEPs）。采用核磁（NMR）、傅里叶红外光谱（FT-IR）、凝胶渗透色谱（GPC）、动态光散射（DLS）、差示量热扫描（DSC）、紫外-可见（UV-Vis）和荧光光谱等测试手段对HBEPs的结构进行了一系列测试和表征,研究了主链中取代基对聚合物的物理和化学性能的影响。结果表明：HBEPs的支化度最高接近于1,其荧光特性与自身结构的共轭程度有关。     

基于芴母核的新型水溶性弱酸性荧光pH指示剂

目的:设计并合成可以检测弱酸性环境的pH荧光探针,为检测溶酶体 （pH =4~5）和内涵体（pH=5~6）中的酸性环境提供科学的方法依据。方法:以2,7-二溴芴为荧光母核,分别与电子给体二乙胺基和电子受体苯并噻唑相连,构建供体-π-受体体系,并在芴的亚甲基上引入能够改善水溶性的二乙二醇甲醚乙基得到目标化合物5,并对其进行核磁表征确定结构,采用紫外分光光度计法和荧光光谱法研究目标化合物5对pH值的响应性,计算pKa。结果:核磁数据与化合物结构相吻合,化合物5紫外吸光度与荧光强度变化具有pH依赖性,通过非线性回归显示pKa为5.88。结论:基于芴母核结构设计并合成了探针化合物5,紫外和荧光结果表明是一个弱酸性pH荧光指示剂,在弱酸性环境的检测方面应该具有很好的应用前景。     

诺氟沙星与Me-β-CD的包合能力的研究

目的:本文利用紫外可见分光光度法、荧光光谱法、核磁共振法研究了β-CD的衍生物Me-β-CD对诺氟沙星的分子识别作用。对在不同pH溶液中的包合效果进行研究。方法:用紫外、荧光的方法进行包合常数(K)的计算,并进一步用NMR表征了包合物的结构及机制。结果:随着Me-β-CD的浓度增加,包合物的紫外、荧光均增强,而且Me-β-CD易于包合中性型体的诺氟沙星。结论:诺氟沙星与Me-β-CD在溶液中形成了稳定的包合物。     

皂角皂苷元化学成分研究

目的：研究皂角皂苷元的化学结构。方法：通过提取、完全水解、层析等方法，从皂角中获得2种皂苷元，制备系列衍生物并进行红外、核磁共振、质谱和晶体衍射等分析。结果：2种皂有皂苷元分别为3－羟基－12－齐墩果烯－28－酸和3，16－二羟基－12－齐墩果烯－28－酸。结论：首次确定了2种皂角皂苷元的化学结构和晶体结构。     

氯丙烯对鸡胚脑神经细胞钙稳态与能量合成影响的研究

进一步研究氯丙烯的中毒机理,探讨氯丙烯对神经细胞内钙稳态与能量合成的影响。方法用Fura-2／AM、电子探针X线微区分析、ATP生物发光分析等方法测定氯丙烯染毒后鸡胚脑神经细胞内游离Ca2+、钙百分含量及ATP、ADP、AMP含量的改变。 结果随着氯丙烯浓度的增加,细胞内游离Ca2+浓度、钙百分含量明显增加(P