四(对-辛酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的生成

0　引言　卟啉液晶的分子设计与功能研究一直是一个前沿领域 .自 1980年 Goodby[1 ]首次合成出简单的卟啉液晶以来 ;各国学者对卟啉液晶的合成做了相应的研究工作 ,但其液晶相变温度偏高 [2 ,3 ] ,相区宽度偏窄 [2 ] .我们首次合成出相变温度较低 ,相区宽的卟啉液晶 5 ,10 ,15 ,2 0 -四 (对 -辛酰氧基 )苯基卟啉 [简称 TOPPH2 ]及其 Mn ( ) ,Fe( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Cu( ) ,Zn( )配合物 .通过元素分析、紫外光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等现代分析方法表征了它们的组成和结构 ,并用 DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合…     

4,4ˊ-二(苯并咪唑-1-甲基)联苯和间苯二甲酸构筑的钴、镍配合物的合成及性质研究

目的:研究苯并咪唑类化合物结构与性质之间的关系,探讨具有抗菌性质新型苯并咪唑类配合物材料的合成方法.方法:溶剂热条件下,硝酸钴、硝酸镍与4,4ˊ-二(苯并咪唑-1-甲基)联苯(bbmb)和间苯二甲酸(IPA)的自组装生成2个新型配合物{[Co(bbmb)(IPA)]·(H2O)3}n(1)和{[Ni(bbmb)(IPA)(H2O)]·H2O}n(2),并对配合物进行X-射线单晶衍射、热重分析、X-射线粉末衍射及固体紫外等表征.结果:配合物1属于单斜晶系,具有含S形链的二维层状结构,配合物2属于三斜晶系,具有含之字形链和直链的二维层状结构,且2种配合物都具有很强的固体紫外吸收.结论:由具有抗菌性的苯并咪唑衍生物与不同金属离子通过自组装合成了具有不同结构的2种新型配合物,为新型抗菌性配合物的设计合成提供了参考.     

四(对-癸酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成与表征

0　引言　卟啉液晶作为一种功能型盘状液晶 ,已经受到了科学家们的高度重视 .卟啉液晶是一种共轭大环化合物 ,是已知自组装材料中最好的一种 .但液晶相变温度偏高 [1 ,2 ] ,相区宽度偏窄 [1 ]问题始终没有得到很好的解决 .我们首次合成出相变温度较低、相区宽的卟啉液晶 5 ,10 ,15 ,2 0 -四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉及其 Mn( ) ,Fe(III) ,Co(II) ,Ni(II) ,Cu(II) ,Zn(II)配合物 .通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等现代分析方法表征了它们的组成和结构 ,并用 DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合…     

四(对-癸酰氧基)苯基卟啉锰的合成及循环伏安性质

目的：研究新型卟啉四（对－癸酰氧基）苯基卟啉锰配合物」ＴＤＰＰＭｎ（Ⅲ）Ｃｌ「的循环伏安性质。方法用元素分析、紫外可见光谱、红外光声、摩尔电导和核磁共振氢谱等方法对配合物的结构进行了表征,用循环伏安法研究了」ＴＤＰＰＭ（ｎ（Ⅲ）Ｃｌ「在ＤＭＳＯ溶液中的电化学性质。结果锰卟啉配合物中心离子由正三价还原为正二价的半波电位为－０．６９Ｖ,卟啉环氧化还原的半波电位为－１．８０Ｖ,二步电极反应均可逆,结论新     

二维波浪形构型锌配合物的合成、表征及性质研究

目的:研究二维波浪形构型锌配合物的结构与荧光性质之间的关系,探究新型荧光材料的合成方法。方法:溶剂热条件下,硝酸锌与4,4'-二(苯并咪唑-1-甲基)联苯和4,4'-二羧基二苯基砜的自组装生成一个新型配合物[Zn(C14H18SO6)(C28H22N4)]n,并对配合物进行X-射线单晶衍射、热重分析、X-射线粉末衍射及固体荧光表征。结果:该配合物具有波浪形二维层状结构,且结构中苯并咪唑环之间存在强的π-π作用,使得该配合物在379 nm(激发波长为298 nm)处表现出优于配体的强荧光光谱。结论:合成了一种具有荧光性质的新型配合物,研究了配合物结构与性质之间的关系,为新型荧光配合物的设计合成提供参考。     

卟啉类化合物原脱镁叶绿酸a甲基酯的合成

目的：合成卟啉类化合物。方法：叶绿素a通过降解反应、酯化反应等得到脱镁叶绿酸a甲基酯，与Zn^2 形成的金属配合物在2，3-二氯一5，6-二氰-1，4-苯醌(DDQ)的氧化作用下C17-C18单键脱氢，形成卟啉类化合物。结果：用DDQ对叶绿素系列衍生物的C17-C18单键脱氢氧化，二氢卟吩结构转化为卟吩结构，从而合成卟啉类化合物。结论：该方法条件温和、简便、副产物较少，是一个值得深入研究的方法。     

HPMTP缩L-苯丙氨酸乙酯席夫碱配体及其配合物的合成、结构表征和抑菌活性

目的合成1-苯基-3-甲基-4-甲基苯甲酰基-5-吡唑啉酮(HPMTP)缩L-苯丙氨酸乙酯席夫碱及其Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)金属配合物,并对合成的化合物进行结构表征和抑菌活性检测。方法通过元素分析、核磁(1H NMR)和红外光谱(IR)对合成化合物进行结构表征检测,采用琼脂扩散法测定化合物对大肠杆菌(革兰阴性菌)和枯草芽孢杆菌(革兰阳性菌)的抑菌活性。结果由1H NMR和IR数据推断出席夫碱配体及其金属配合物可能的结构;发现在1.25、2.50、5.00 g·L-1时,HPMTP、HPMTP缩L-苯丙氨酸乙酯席夫碱及其金属配合物对革兰阳性/阴性菌都具有抑制活性,其中浓度为2.50 g·L-1时抑菌效果最佳。抑菌能力的强弱是金属配合物>席夫碱配体>HPMTP,其中Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物的活性最高。结论 Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物具有进一步研究开发为广谱抗菌药物的潜力。     

基于ZnTMPP一维线性配位聚合物的合成及其光、电性能

以四(对甲基苯基)卟啉锌(ZnTMPP)配合物为核心配体,选择联吡啶、联苯胺和新合成的Schiff碱-双（4-吡啶甲醛）缩联苯胺为桥联配体合成了3种新型π-π共轭的一维线性配位聚合物。通过FT-IR、1H-NMR、UV-Vis NIR和XRD衍射谱图等对配体及配位聚合物结构进行了表征。考察了桥联配体的长度及结构对配位聚合物光学性能、电性能和结晶态的影响。结果表明,以Schiff碱-双（4-吡啶甲醛）缩联苯胺为桥联配体合成的配位聚合物在300~1 100 nm有宽吸收带,并且可在低电位发生氧化还原反应,其满带和空带之间的能隙为0.19 eV;以联吡啶和联苯胺为桥联配体的配位聚合物结晶度较好。     

芦荟大黄素金属配合物的抗氧化活性研究

目的 合成3种芦荟大黄素金属配合物,并比较配体和配合物的抗氧化活性.方法 在无水乙醇溶剂中,通过溶解、搅拌合成芦荟大黄素-铁(Ⅱ)、芦荟大黄素-铜(Ⅱ)、芦荟大黄素-镁(Ⅱ)3种配合物,并对其结构进行表征,采用Fe2+-H2O2-亚甲蓝法、二苯代苦味肼基自由基法(DPPH法)等检测配体和配合物对超氧自由基(O2-?)、...     

紫外分光光度法测定水中痕量三价铋的研究

目的　建立一种测定水中痕量三价铋的新方法。方法　三价铋与碘化钾生成配合物 ,然后用紫外分光光度法测定 ,用析因法选择出显色反应的最佳条件。结果　配合物最大吸收波长 (λmax)为 334.5nm ,摩尔吸光系数 (ε)为 3.36× 10 5L·mol-1·cm-1,在 0～ 5.0mg·L-1范围内Bi3 浓度与吸光度间关系符合Lambert-Beer定律 ,相关系数 (r)为 0 .9995,检出限 (L)为 58μg·L-1,回收率为 97.35%～ 10 2 .6 2 %。结论　本法选择性高、准确度好、快捷灵敏、简便实用 ,是一种测定水中痕量三价铋的简便可靠方法     

2-巯基烟酸氧钒(Ⅴ)配合物的合成与表征

目的 合成新型有机羧酸氧钒配合物--2-巯基烟酸氧钒(Ⅴ)配合物.方法 以V2O5、2-巯基烟酸等为原料,采用水热法制备,以热重分析法、红外光谱、紫外光谱、原子吸收光谱和质谱对其结构进行初步确证.结果 合成产物为淡黄色结晶,其红外光谱图上有3 093～2 879、1 566、1683、1 446、881 cm-1等多处...     

单克隆抗体-苯并卟啉衍生物偶联物的制备及其在体外抗人肺癌的效应

作者用修饰-聚乙烯醇(M-PVA)作载体,通过1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)-碳化二亚胺盐酸盐(EDCI)将抗人肺癌单克隆抗体5E8和新颖的光敏药物苯并卟啉衍生物-一元酸-A环(BPD-MA)桥连成一偶联物。结果表明5E8偶联物除保留5E8抗体活性和BPD-MA杀细胞效应外,在体外还对人肺癌细胞有特异性杀伤作用。     

新型8-氨基喹啉-蛋氨酸衍生物合钌金属药物的合成和细胞毒活性及其与DNA相互作用研究

目的 设计并合成高效新型的钌配合物抗肿瘤药物.方法 合成L-蛋氨酸酰-(8-喹啉基)胺(MHQA)和N-叔丁氧羰基MHQA缬氨酸酰-(8-喹啉基)胺(TMHQA),以这两种配体为基础合成了Ru(Ⅲ)配合物Ru(MHQA)和Ru(TMHQA).用元素分析、质谱、红外光谱和核磁共振谱表征和推测两种配合物的结构.针对小鼠白血病细胞(P-388)、人急性早幼粒细胞性白血病细胞(HL-60)、人非小细胞性肺癌细胞(A-549)和人肝癌细胞(BEL-7402)测试了配体及其Ru(Ⅲ)配合物的体外细胞毒活性.结果 该类Ru配合物在一定浓度下(1×10-6mol·L-1)对不同肿瘤细胞都有很高的抑制活性,且比相应配体显著增强.结论 Ru(MHQA)和Ru(TMHQA)配合物具有显著抗肿瘤活性,期望将来从该类配合物中发现生物活性更突出的药物.     

1,8-二羟基蒽醌修饰的钌配合物的合成及其与DNA相互作用的研究

目的用1,8-二羟基-9,10-蒽醌-醛-3与cis-Ru(bpy)2Cl2.2H2O为原料合成钌多吡啶配合物[Ru(bpy)2HAIP]2 (HAIP=(1,8-二羟基-9,10-蒽醌)咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉)(1),并对其与DNA的识别机理进行初步研究。方法采用元素分析、电喷雾质谱以及电子吸收光谱对目标化合物进行了表征,并采用电子吸收光谱、荧光发射光谱及热变性实验研究配合物与小牛胸腺DNA的识别作用。结果电子吸收光谱研究表明,当[DNA]/[Ru]=0.1,钌配合物1的特征MLCT(metal to ligandcharge transfer)荷移跃迁和IL(intraligand charge transfer)荷移跃迁的减色率分别为9%(Δλ=2 nm)和15%(Δλ=1 nm),根据EB-荧光淬灭实验结果计算得到了钌配合物1与DNA相互作用的表观结合常数约为5.13×104,热变性实验结果表明在钌配合物1存在下,小牛胸腺DNA的熔点温度升高约4.8℃,结论目标化合物1可能以非经典的插入模式与DNA分子结合。     

钒氧羧酸类配合物的合成及降糖活性研究

目的设计合成了双（α-噻吩甲酸）氧钒二甘醇酸氧钒和双（1，1-环丁烷二羧酸）氧钒3个新型的有机羧酸氧钒配合物，并进行降糖活性研究．方法应用元素分析、红外光谱、紫外光谱、质谱和核磁共振氢谱对所合成配合物的结构进行初步确证．在实验性糖尿病动物模型上研究3个配合物的降血糖作用和初步的毒性反应．结果成功合成了3个羧酸氧钒配合物，其中二甘醇酸氧钒（VO—DA）灌胃给药明显降低四氧嘧啶性糖尿病小鼠的餐后血糖和空腹血糖。3个化合物均有一定的胃肠道毒副反应．结论合成的3个配合物元素分析数据、结构参数与计算值相符合，表明所合成的3个配合物为目标配合物．配合物VO—DA初步显示出降糖活性．     

四苯并卟啉衍生物及其金属配合物的合成和光谱性质

合成了中位邻硝基四苯基四苯并卟啉的Fe^3 、Co^2 和Ni^2 配合物,并对其电子吸光光谱和荧光发射光谱进行了研究。结果表明,由于极性溶剂分子在轴向配位,溶剂的极性对卟啉铁和卟啉钴的电子吸收光谱有较大影响。Co^2 和Ni^2 配合物均可发射较强的荧光。其中卟啉镍发射荧光是由于（ππ）激发单重态与（dd）激发单重态处于一热平衡态,而卟啉钴发射荧光是由于（ππ）激发单重态与中心金属的多重态之间弱的相互作用。     

四苯基卟啉分光光度法测定人发中微量锰的研究

本文对高灵敏度显色剂α.β.γ.δ—四苯基卟啉(TPP)与锰(Ⅱ)的配合反应作了较系统的研究,找到了显色反应的最佳条件,在此基础上建立了用TPP测定微量猛(Ⅱ)的光度分析法,并测定了常见的8种共存离子的最大允许量。本方法操作简便、灵敏度高,TPP锰(Ⅱ)配合物在466nm的表观摩尔吸光系数为1.14×10~5L·mol~(-1)·Cm~(-1),用于人发中微量锰的测定,结果令人满意     

四(对-十四酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成与表征

目的 合成相变温度较低、相区宽的卟啉液晶5,10,15,20－四（对－十四酰氧基）苯基卟啉[简称TMPPH2]及其Mn(Ⅲ）,Fe(Ⅲ）,Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物。方法 用元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等现代分析方法表征了它们的组成和结构,并用DSC和偏高显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为。结果 配体及锌配合物具有液晶性质,且锌配合物的液晶相相变温度始于0．618℃,相区宽达77℃。结论 具有应用前景的功能液晶材料。     

四苯基卟啉锰配合物与牛血清白蛋白相互作用的研究

用分光光度法研究了四苯基卟啉锰配合物（Mn^3 TPPCl)与牛血清白蛋白（BSA）之间的相互作用,测定了二者相互作用的平衡常数和热力学参数,发现二者之间可形成1：1的配合物,BSA存在一个强结合位。在它们的相互作用过程中发生氧化还原反应,一个电子上BSA转移至MnTPPCl。     

手性钌配合物Δ-[Ru(bpy)2IPBP]2+的合成及其细胞毒作用

目的采用Δ-[Ru(bpy)2(py)2][o,o′-dibenzoyltartrate].12H2O和3-醛基色酮为原料,制备手性钌多吡啶配合物Δ-[Ru(bpy)2IPBP]2 (Δ-1)(bpy=bipyridine,IPBP=2-(4-甲苯并吡喃-2-酮)咪唑[4,5-f][1,10]菲咯啉),并对其体外抗肿瘤活性进行初步评价。方法采用元素分析,电喷雾质谱(ESI-MS),核磁共振(NMR)等对目标化合物进行了表征,并采用MTT法初步研究了配合物Δ-1对人肝癌细胞Bel-7402,肺腺癌细胞HCT-8有明显的抑制作用。结果与结论目标化合物的元素分析、电喷雾质谱实验结果与理论值基本一致;当配合物浓度为50μg/mL时,配合物Δ-1对人肝癌细胞Bel-7402,肺腺癌细胞HCT-8有明显的抑制作用。