2—芳基丙酸类消炎镇痛药物的研究：6 1,2—芳基重排法合成苯氧布…

以苯丙酮为原料，经苯环溴代，醚化成二苯醚，α－溴代，后经缩酮，重排，水解生成苯氧布洛芬，后转化成钙盐，收率以苯丙酮计，达４２％。考察了相转移催化剂对形成二苯醚收率和不同锌盐对重排反应的影响。     

2-芳基丙酸类消炎镇痛药物的研究──7用1,2-芳基重排法合成酮基布洛芬

以3-溴苯丙酮（2）为起始原料，经1，2-芳基重排、水解制得2-（3-溴苯基）丙酸（3）。再经羧基保护、格氏反应、水解、氧化即得酮基布洛芬（1），总收率43．7％。     

1，3，5-三-甲酰基-2-去氧-2-氟-β-D-核糖的合成

目的 合成1，3，5-三-苯甲酰基-2-去氧-2-氟-β-D-核糖。方法以D-核糖为起始原料，经甲基化、苯甲酰化、溴代脱溴、乙酰化、重排、活化、氟代7步反应，合成目标化合物。结果产物的总收率14．1％，结构经熔点和核磁共振确认。结论所选合成路线减少了反应步骤，改善了反应条件，提高了反应收率。     

1,3,5-三-苯甲酰基-2-去氧-2-氟-β-D-核糖的合成

目的合成1,3,5-三-苯甲酰基-2-去氧-2-氟-β-D-核糖。方法以D-核糖为起始原料,经甲基化、苯甲酰化、溴代脱溴、乙酰化、重排、活化、氟代7步反应,合成目标化合物。结果产物的总收率14.1%,结构经熔点和核磁共振确认。结论所选合成路线减少了反应步骤,改善了反应条件,提高了反应收率。     

洛索洛芬钠的重排合成工艺研究

甲苯经酰化、缩酮重排和水解转化成２－对甲苯基丙酸后，经溴代、酯化制成２－对溴代甲苯基丙酸乙酯，再在ＰＥＧ－６００和无水碳酸钾存在下，对２－乙氧羰基环戊酮进行烷基化后，直接水解、脱羧、成盐而得洛索洛芬钠，总收率３５％。     

洛索芬钠的重排合成工艺研究

甲苯经酰化，缩酮重排和水解转化成２－甲苯基丙酸后，经溴代，酯化制成２－对溴代甲苯基丙酸乙酯，再在ＰＧ－６００和无水碳酸钾存在下，对２－乙氧羰基环戊酮进行烷基化后，直接水解，脱羧，成盐而得洛索洛芬钠，总收率３５％。     

2—芳基丙酸类消炎镇痛药物的研究1 1,2—芳基重排法合成布洛芬

溴化铜存在下，对异丁基苯丙酮（２）、乙二醇和过溴型三甲基苄铵树脂一锅反应转化成２－（１－溴乙基）－２－（４－异丁基苯基）－１，３－二氧戊环（３），再经重排、水解即得布洛芬（１），以异丁基苯丙酮计算，总收率８８．７％。探讨了反应温度，溴化铜的用量对（３）收率的影响。还考察了添加不同Ｌｅｗｉｓ酸对无水乙酸锌催化（３）重排时间的影响。     

7用1,2—芳基重排法合成酮基布洛芬

以３－溴苯丙酮（２）为起始原料，经１，２－芳基重排，水解制得２－（３－溴苯基）丙酸（３）。再经羧基保护，格氏反应，水解，氧化即得酮基布洛芬（Ｉ），总收率４３．７％。     

2－芳基丙酸类消炎镇痛药物的研究1 1，2─芳基重排法合成布洛芬

溴化铜存在下，对异丁基苯丙酮（２）、乙二醇和过溴型三甲基苄铵树脂一锅反应转化成２－（１－溴乙基）－２－（４－异丁基苯基）－１，３－二氧戊环（３），再经重排、水解即得布洛芬（１），以异丁基苯丙酮计算，总收率８８．７％。探讨了反应温度，溴化铜的用量对（３）收率的影响。还考察了添加不同Ｌｅｗｉｓ酸对无水乙酸锌催化（３）重排时间的影响。     

β-二酮的制备

α-溴代芳酮在CH2Cl2中,加入1．2倍的Fumkawa试剂（EtZn．CH2I）,室温反应3～6h,经C-C键Sigmatropic重排得到β-二酮,15例收率在40％～85％;底物为α-溴代脂肪酮时,则得2,4-二取代呋喃或1,2-二取代环丙醇,6例收率中等。     

β-二酮的制备

α-溴代芳酮在CH2Cl2中,加入1．2倍的Furukawa试剂（EtZn,CH2I）,室温反应3～6h,经C—C键Sigmatropic重排得到β-二酮,15例收率在40％～85％：底物为α-溴代脂肪酮时,则得2,4-二取代呋喃或1,2-二取代环丙醇,6例收率中等。     

3-溴-4-甲氧基苯胺的合成

用对氟硝基苯为原料,经N-溴代丁二酰亚胺溴代制得3-溴-4-氟硝基苯,经甲醇钠醚化制得3-溴-4-甲氧基硝基苯后,再经硫化钠还原制得3-溴-4-甲氧基苯胺,总收率约63%。     

利托君的合成

苯酚和内酰氯经酯化及Fries重排得到对羟基苯丙酮,经溴化铜溴代所得α-溴对羟基苯丙酮,在THF中与对羟基苯乙胺进行缩合、硼氢化钾还原,制得抗早产药利托君,总收率约39%.     

非诺洛芬钙的重排合成工艺研究

以苯丙酮为起始原料，经溴化、Ｕｌｌｍａｎｎ缩合、重排、水解、合成非诺洛芬，再成钙盐，总收率４１．５％。亚探讨了Ｌｅｗｉｓ酸对重排的影响。     

2-芳基丙酸酯的合成新法

先将α－溴代丙酸乙酯与金属锌反应制得有机锌制剂，然后在苯膦合镍（O）催化下直接与溴化芳烃交叉偶联，可制得2－芳基丙酸酯，反应条件温和产物易提纯，总收率50％以上。     

盐酸米多君的合成

以对苯二酚为原料，经酯化，重排，醚化，溴代，胺化，酰胺化，叠氮化，硼氢化钾／钯炭还原等8步反应合成盐酸米多君。还原反应改用成本较低的硼氢化钾，操作简单，条件温和。总收率15．1％。     

罗库溴铵重要中间体2α，3α-环氧-16α-滇-5α-雄甾烷-17-酮的合成工艺改进

以表雄酮为起始原料，经过酯化、消除、溴代和环氧化等4步反应合成罗库溴铵重要中间体2α，3α-环氧-16α-洪5α-雄甾烷-17-酮。其结构经^1H—NMR、IR、MS和元素分析确证，改进后总收率由文献的33．9％提高到55．9％。与文献报道的工艺相比，改进后的工艺更为经济、安全、简便、收率更高。     

6-氟-2-乙基-3-(3,5-二溴-4-羟基)苯甲酰基苯并呋喃的合成

目的优化6-氟-2-乙基-3-(3,5-二溴-4-羟基)苯甲酰基苯并呋喃的合成工艺。方法以4-氟水杨醛为起始原料,经环合、还原、在伊顿试剂中酰化、三氯化铝脱甲基、溴代得到目标化合物。结果经五步合成了目标产物,总收率为18.7%,目标化合物结构经1H-NMR和MS确证。结论改进后的工艺操作简单,条件温和,收率较高,更适合工业化生产。     

5-溴异苯并呋喃-1(3H)-酮合成方法改进

以邻苯二甲酰亚胺为起始原料，经硝化、还原、溴代等步骤。合成5－溴异苯并呋喃－1（3H）－酮，总收率为40%（以邻苯二甲酰亚胺计），纯度达99.6%。     

3-(4-甲磺酰基)苯基-2-环己基-2-丁烯酸-γ-内酯的合成

目的设计并合成了标题化合物。方法以对甲磺酰基苯乙酮为原料，经溴代、缩合和环合三步反应合成了产物。结果总收率为82．5％，中间体和产物经核磁共振谱和质谱确证。结论成功地合成了设计的化合物，而且摸索了反应条件．使反应具有时间短，收率高等优点。