指纹图谱结合化学计量学用于香橼品种鉴别的可行性分析

该文拟探讨利用指纹图谱结合化学计量学手段进行香橼品种鉴别的可行性.共有23批香橼样本,涵盖《中国药典》收载的香圆和枸橼品种,采用高效液相色谱法采集色谱图.对部分特征峰进行初步鉴别,建立共有模式,用相似度评价、二维聚类分析、主成分分析(PCA)和偏最小二乘判别分析(PLS-DA)进行考察.结果表明由25个特征峰组成的共有模式可以有效将香圆和枸橼区分,稳定性好,并且模式识别也初步验证了结果的可靠性.进一步利用绝对峰面积(APA)进行相对定量,体现出品种之间的量化差异,对今后质控所选择合适的指标提供了一定基础.     

基于化学计量学结合超高效液相色谱指纹图谱评价中药材防己质量

目的建立中药材防己超高效液相色谱指纹图谱,结合化学计量学方法评价其质量。方法采用UPLC法建立中药材防己指纹图谱,以全谱图色谱峰峰面积及共有峰峰面积为变量,利用SIMCA-P(11.5)等软件进行相似度分析、主成分分析和聚类分析,并测定粉防己碱和防己诺林碱的含量。结果防己药材指纹图谱共生成8个共有峰,指认出2个色谱峰,相似度介于0.706~0.997;主成分分析、聚类分析和相似度分析结果之间互相验证,很好地体现了不同样品之间的内在质量差异;防己药材中粉防己碱和防己诺林碱含量在4.874 7~20.226 6、4.240 7~9.544 0 mg/g之间。结论超高效液相指纹图谱结合化学计量学方法可适用于不同防己药材之间的内在质量评价。     

不同来源乳香的高效薄层色谱数码轮廓指纹图谱分析及基原鉴别

目的:建立乳香药材的高效薄层色谱指纹图谱,并对不同来源乳香药材的指纹图谱进行比较分析。方法:样品经甲醇超声提取,点样于硅胶GF254高效预制薄层板上,以甲苯-乙酸乙酯-庚烷-无水甲酸(8∶2∶1∶0.3)为展开剂展开,先置紫外灯(254nm)下检视并成像,再喷以茴香醛试液,并于105℃加热至条斑清晰,日光下再次成像,图像经CHROMAP软件转换成数码轮廓图并生成共有模式后,进行相似度、聚类和主成分分析。结果:日光下,埃塞俄比亚乳香的指纹图谱由12个特征条斑组成,薄层色谱图像与数码轮廓图谱结合分析比较,可分为埃塞俄比亚乳香模式和索马里乳香模式,不同种的乳香可被鉴别并归类。结论:该法简便、专属、准确,适用于乳香的鉴别和质量控制。     

化学计量学方法应用于贝母化学特征指纹图谱的研究

采用高效液相色谱法,以XDP-C18(4.6×250 mm)为色谱柱,甲醇-水[体积比为70∶30,内含7.5 mmol/L十二烷基硫酸钠(SDS),pH为4.5±0.1]为流动相,检测波长为215 nm,测定了11种贝母样品,根据样品中不同化学组分的保留时间、相对峰面积,应用化学计量学方法计算出描述相邻两个色谱峰分离程度和质量的重要参数并进行聚类。结果表明,聚类分析的结果与其植物学分类相一致。该种方法可用于贝母的鉴别,并有助于贝母化学特征指纹图谱的建立。     

中药色谱指纹图谱的研究进展

综述了中药色谱指纹图谱薄层色谱指纹图谱、高效液相色谱指纹图谱、气相色谱指纹图谱、高效毛细管电泳指纹图谱和联用技术的研究进展。     

化学计量学结合指纹图谱评价不同产地青钱柳叶的质量

目的:同时测定不同产地青钱柳叶中5种化学成分含量,化学计量学结合指纹图谱评价不同产地青钱柳叶的质量。方法:采用HPLC法同时测定青钱柳叶中绿原酸、异槲皮苷、槲皮苷、山柰酚、山柰素的含量。建立青钱柳叶HPLC指纹图谱,并进行相似度评价,结合指纹图谱对14批青钱柳叶样品进行主成分分析(PCA)和聚类分析(HCA),并进行整体质量评价。结果:不同产地青钱柳叶中5种化学成分含量存在较大差异,相似度均在0.80以上,以共有峰相对峰面积进行PCA分析可以将不同产地的青钱柳叶进行较好的区分,结果与HCA分析基本一致。结论:指纹图谱结合化学计量学方法可以用于不同产地来源的青钱柳叶的质量评价,为其全面质量控制提供参考。     

数字化色谱指纹图谱用于连翘的质量控制

目的:建立连翘液相色谱指纹图谱,为连翘在中药以及中药制剂的合理利用提供依据.方法:优选萃取条件,采用液相色谱法对不同产地的连翘进行指纹图谱研究.液相色谱条件:Inertsil ODS柱,5%的乙腈水溶液与2%的醋酸水溶液作梯度洗脱,检测波长为270 nm.结果:实验方法的重现性、样品的稳定性和仪器的精密度均获得良好的结果.结论:指纹图谱法简便,可靠、准确,可用于区分不同产地的连翘.     

益心舒片的HPLC指纹图谱

目的:建立益心舒片的HPLC指纹图谱,为益心舒片的质量评价提供方法。方法:样品经75%甲醇提取后,采用Waters Symmetry ShieildTMC18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm)进行检测,以乙腈-0.5%甲酸水为流动相,梯度洗脱,流速1.0 m L·min~(-1),检测波长260 nm,柱温30℃。采用国家药典委员会出版的"中药色谱指纹图谱相似度评价系统"(2012年版),对10批不同批次的益心舒片化学成分指纹图谱进行相似度计算,并且通过对照品比对及高效液相与质谱联用技术(HPLC-MS)对主要共有峰进行指认。结果:10批益心舒片指纹图谱中有29个共有峰,各峰分离度良好,各批次间共有峰的相对保留时间RSD均1.0%,样品间相似度均0.9,共指认出12个峰。结论:该方法具有良好的精密度、重复性、稳定性,各共有峰间分离度高,可用于益心舒片的质量综合评价。     

基于指纹图谱及化学计量学的分心木质量评价研究

目的：建立分心木药材质量标准，通过指纹图谱结合化学计量学的方法寻找质量差异性标志物，为分心木药材的质量标准与评价体系的建立提供依据。方法：采用HPLC法，选用X-Bridge C₁₈(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱，以乙腈-0.1%甲酸水为流动相，梯度洗脱，流速0.8 mL/min，检测波长330 nm，建立不同产地分心木药材指纹图谱，对不同产地分心木药材进行相似度评价；采用聚类分析(CA)、主成分分析(PCA)及偏最小二乘-判别分析(PLS-DA)对不同产地分心木进行化学模式识别研究。结果：HPLC指纹图谱共确定了6个共有峰，根据VIP> 1的标准，鞣花酸(4号峰)、落新妇苷(5号峰)以及未指认出的2号峰可作为衡量分心木品质优劣的指标，指纹图谱结合化学计量模式可对不同地区分心木进行质量评价，这三种物质导致了分心木成分含量上的差异，即为分心木的质量差异标志物。结论：通过HPLC指纹图谱与化学计量学结合方法，能够较好地辨识影响分心木质量的标志性成分，可为其质量标准的建立及质量评价与控制提供依据。     

基于多成分含量测定及HPLC指纹图谱结合化学计量学方法评价百合质量

目的:建立百合药材高效液相色谱法(HPLC)指纹图谱及王百合苷B、王百合苷C、王百合苷E的定量方法,对不同产地百合的质量进行较全面评价。方法:采用Agilent Eclipse Plus C 18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈-0.3%磷酸水溶液为流动相梯度洗脱,指纹图谱及含量测定检测波长为250 nm,柱温为30℃,体积流量为1.0 mL·min^-1。采用相似度评价(SA)、主成分分析(PCA)、随机森林分析(RFA)对21批百合药材指纹图谱进行研究。结果:建立了百合药材的HPLC指纹图谱,确定了31个共有峰;相似度和PCA结果显示,不同产地百合存在差异,进而利用随机森林算法将湖南产区和其他4个主要产地的百合样品进行区分。结论:可为全面、有效评价百合药材的质量提供参考。     

HPLC多组分定量结合化学计量学及灰色关联度的葆宫止血颗粒质量评价

目的 建立一种分析葆宫止血颗粒中13个成分的高效液相色谱法,并结合化学计量学及灰色关联度分析对葆宫止血颗粒进行质量评价。方法 采用50%甲醇超声提取样品,CAPCELL PAK C₁₈色谱柱,乙腈-0.2%磷酸水溶液为流动相梯度洗脱,同时测定葆宫止血颗粒中梓醇、地黄苷D、地黄苷A、益母草苷、三七皂苷R₁、人参皂苷Rg₁、人参皂苷Rb₁、柴胡皂苷a、柴胡皂苷d、芍药内酯苷、芍药苷、苯甲酰芍药苷和鹤草酚的含量。采用化学计量学挖掘影响葆宫止血颗粒产品质量的差异标志物,结合灰色关联度法计算各指标的关联度并对13批葆宫止血颗粒的质量进行排序。结果 13个成分的线性范围分别为2.68~134.00、1.64~82.00、0.88~44.00、0.57~28.50、2.35~117.50、11.93~596.50、9.71~485.50、2.05~102.50、1.86~93.00、9.62~481.00、19.05~952.50、1.78~89.00、0.66~33.00 μg·mL^–1（r>0.999）,3个质量浓度水平加样回收率为96.78%~100.12%（RSD<2.0%）。化学计量学分析显示,芍药苷、人参皂苷Rg₁、芍药内酯苷、人参皂苷Rb₁、梓醇、柴胡皂苷a和三七皂苷R₁是影响葆宫止血颗粒产品质量的主要标志物。灰色关联度分析相对关联度为0.344 6~0.574 2。结论 该方法揭示了影响葆宫止血颗粒质量的主要潜在标志物,综合评价了葆宫止血颗粒的质量,可为其内在整体质量控制提供参考。     

HPLC法测定乳香中乙酰乳香酸类成分的含量

目的:建立乳香中3种乙酰乳香酸类成分的HPLC含量测定方法,为全面评价乳香药材质量提供依据。方法:采用HPLC方法测定,Diamonsil(钻石)C8色谱柱(250 mm×4.6mm,5μm);乙腈-0.1%磷酸(A:80:20;B:70∶30)为流动相;检测波长210nm,250nm;柱温35℃。结果:α-乙酰乳香酸、β-乙酰乳香酸、11-羰基-β-乙酰乳香酸分别在0.099～9.9μg(0.999 9)、0.097 6～9.76μg(0.999 9)、0.099 7～9.97μg(0.999 9)范围内呈线性,平均回收率分别为98.6%、101.9%、98.25%,RSD分别为1.38%、1.49%、1.86%(n=6);乳香药材供试品中3种乙酰乳香酸的百分含量分别在0.23%～2.41%、0.45%～4.27%、0.35%～5.27%范围。结论:本方法简便,稳定,可用于乙酰乳香酸类成分的定量分析。     

基于HPLC指纹图谱的浙贝母质量评价

目的:建立浙贝母药材HPLC指纹图谱,为其质量控制提供比较全面的评价方法。方法:Welch Xtimate^TM C₁₈色谱柱(4.6 mm×250 mm,5 μm);流动相乙腈-10 mmol·L^-1乙酸铵溶液(氨水调pH至10.0),梯度洗脱;流速0.8 mL·min^-1,柱温25℃,蒸发光散射检测器。利用化学计量学方法,包括相似度分析、聚类分析、主成分分析,对色谱数据进行分析。结果:该方法精密度、稳定性、重复性良好。测定了16批浙贝母药材,提取7个色谱峰作为指纹图谱共有峰,采用相似度评价、聚类分析和主成分分析等方法,对所收集的16批样品进行系统比较与归类,16批样品分为2类。结论:该法重复性好,简便可靠,可以为浙贝母的质量控制和评价提供依据。     

HPLC指纹图谱对珍黄胶囊质量评价研究

目的建立珍黄胶囊的指纹图谱,作为其质量评价指标。方法采用高效液相色谱法,二极管阵列检测器(PADA),流动相为甲醇-0.1%磷酸水溶液(梯度洗脱),柱温35℃,流速为1.0 mL/min,检测波长为280 nm。结果HPLC-PADA 色谱图中有15个共有峰,采用国家药典委员会“中药色谱指纹图谱相似度评价系统(2004A 版)”自动处理,11批珍黄胶囊的相似度均大于0.99。结论该方法准确可靠、简便、稳定、重复性好,可作为珍黄胶囊的质量评价指标。     

Fingerprint Analysis of Codonopsis Radix by HPLC Coupled with Chemometrics Analysis

Objective To establish a validated high performance liquid chromatography(HPLC)for the fingerprint analysis of Codonopsis Radix and for the determination of lobetyolin.Methods HPLC coupled with diode array detection method was employed to establish the fingerprint profile and quantitative determination of lobetyolin in Codonopsis Radix.Principal component analysis method was employed to analyze the 52 Codonopsis Radix samples.Results The reference chromatogram was generated with 25 common peaks showing good separation from adjacent peaks.Conclusion Statistical analysis of the obtained data demonstrates that the developed HPLC fingerprint combined with chemometric is a reliable method for the similar evaluation and quality assessment of Codonopsis Radix,and other traditional Chinese herbs.     

HPLC-ELSD结合化学计量学研究银杏叶片中萜类内酯指纹图谱

目的：建立不同厂家银杏叶片中萜类内酯成分HPLC-ELSD指纹图谱。方法：色谱柱为Agi-lentExtend-C18（4．6mm×250mm,5μm）,流动相为正丙醇-四氢呋喃-水（1：15：84）,柱温为30℃,流速为1mL·min-1,蒸发光散射检测器检测;采用LC／Q-TOFMS对指纹图谱中的共有峰进行指认。并利用化学计量学方法,包括主成分分析（PCA）、相似度分析（SA）、聚类分析（HCA）,对色谱数据进行分析。结果：该方法精密度、稳定性、重复性良好。同时采用LC／Q-TOFMS方法指认了5个共有峰,分别为银杏内酯J（M）、银杏内酯C、银杏内酯A、银杏内酯B及白果内酯。并采用该方法测定了市售14批银杏叶片,结合PCA、SA及HCA生成了银杏叶片中萜类内酯对照指纹图谱,并根据质量差异将样品分为4大类。结论：本方法可用于银杏叶片中萜类内酯成分的质量评价。     

HPLC-ELSD 结合化学计量学研究银杏叶片中萜类内酯指纹图谱

目的：建立不同厂家银杏叶片中萜类内酯成分HPLC-ELSD 指纹图谱。方法：色谱柱为Agilent Extend-C18（ 4.6 mmx250 mm,5 μm）,流动相为正丙醇-四氢呋喃-水（1:15:84）,柱温为30℃,流速为1mL·min-1,蒸发光散射检测器检测;采用LC/Q-TOF MS 对指纹图谱中的共有峰进行指认。并利用化学计量学方法,包括主成分分析（PCA）、相似度分析（SA）、聚类分析（HCA）,对色谱数据进行分析。结果：该方法精密度、稳定性、重复性良好。同时采用LC/Q-TOF MS 方法指认了5 个共有峰,分别为银杏内酯J（M）、银杏内酯C、银杏内酯A、银杏内酯B 及白果内酯。并采用该方法测定了市售14 批银杏叶片,结合PCA、SA及HCA 生成了银杏叶片中萜类内酯对照指纹图谱,并根据质量差异将样品分为4 大类。结论：本方法可用于银杏叶片中萜类内酯成分的质量评价。     

基于QAMS联合化学计量学综合评价麻芩消咳颗粒质量

目的：建立麻芩消咳颗粒多指标成分联合化学计量学的综合质量评价方法。方法：采用一测多评法（QAMS）收集12批麻芩消咳颗粒样品,以黄芩苷为含量测定内参物,运用外标法和QAMS计算麻芩消咳颗粒中苦杏仁苷、桑辛素M、桑黄酮G、桑黄酮C、桑皮酮E、桑辛素、黄芩苷、汉黄芩苷、黄芩素和汉黄芩素的含量,对比2种方法的差异,再应用聚类分析（CA）、主成分分析（PCA）、偏最小二乘法-判别分析（PLS-DA）对含量数据进行综合分析,挖掘影响麻芩消咳颗粒质量的主要潜在标志物。结果：10个成分线性关系均良好（r≥0.999 1）,方法准确可靠,平均回收率为96.94%～100.18%(RSD<2.0%)。2种方法 t检验结果 P值均大于0.05。化学计量学方法显示12批麻芩消咳颗粒分为3类;黄芩苷、桑黄酮G、苦杏仁苷、桑辛素是影响麻芩消咳颗粒质量的主要潜在标志物。结论：建立的QAMS联合化学计量学方法操作便捷、结果准确,有效地降低了检验成本,能够更加全面地评价麻芩消咳颗粒的整体质量,可为提升其质量控制标准提供参考。