闽江流域鱼中8种酚类内分泌干扰物污染特征分析

目的 研究闽江流域的鱼中8种酚类内分泌干扰物的污染特征。方法 利用凝胶渗透净化-超高效液相色谱-串联质谱法对闽江鱼中8种酚类内分泌干扰物进行测定,对结果进行统计分析。结果 鱼肉及内脏中8种酚类内分泌干扰物检出范围为ND～820.1 ng/g。不同鱼种间,8种酚类内分泌干扰物含量差异较大,BPA 与4 - NP含量较高。鱼肉中BPF、BPS、BPA、4 - NP、4 - n - NP、4 - t - OP均低于内脏,差异有统计学意义(P＜0.05)。鱼对8种酚类内分泌干扰物组分间富集系数差异较大,平均富集倍数在123.5～7 179之间。结论 闽江鱼中8种酚类内分泌干扰物均有不同程度的检出,不同鱼种间含量差异较大,鱼肉中BPF、BPS、BPA、4 - NP、4 - n - NP、4 - t - OP均低于内脏,鱼对酚类内分泌干扰物具有一定的富集作用。     

在线捕集消除本底-超高效液相色谱-串联质谱法测定婴幼儿辅助食品中双酚A和壬基酚

目的建立在线捕集消除本底-超高效液相色谱-串联质谱法测定婴幼儿辅助食品中双酚A和壬基酚的方法。方法样品经环己烷-乙酸乙酯超声提取,凝胶色谱(GPC)除酯净化,超高效液相色谱-串联质谱法测定,内标法定量。并对双酚A和壬基酚测定中存在的本底及消除方法进行了研究。结果双酚A和壬基酚的浓度为0.5μg/L~150μg/L时,线性关系良好,相关系数(r)分别为0.999 5和0.999 3,方法的检出限为0.1μg/kg。在加标水平为0.5μg/kg、1.0μg/kg、10.0μg/kg时,样品中2种待测物的平均加标回收率为97.0%~116.0%,相对标准偏差(RSD)为6.4%~17.0%。结论在样本处理过程中选用高温烘烤过的玻璃器皿和没有本底的试剂;在仪器测定过程中换用管路,并辅以在线捕集技术消除流动相本底,有效降低了空白值,提高了灵敏度。该方法灵敏度高,定性、定量准确,非常适合婴幼儿辅助食品中双酚A和壬基酚的测定。     

固相萃取-液相色谱/串联质谱法测定尿中10种双酚类物质和壬基酚及辛基酚化合物

目的建立高相液相色谱/串联四级杆质谱法测定尿中10种双酚类物质和壬基酚、辛基酚的方法。方法尿样通过β-葡糖苷酸酶水解后,经过瓦里安Bond Elut Plexa固相萃取小柱浓缩、净化后,用甲醇-乙腈:水为流动相进行梯度洗脱,使用串联质谱负离子电喷雾多反应监测模式进行检测分析。结果 12种目标物质在0.50～100.00μg/L质量浓度范围内线性关系良好,线性相关系数(r)≥0.9991,方法检出限为0.01～0.38μg/L,定量限为0.03～1.27μg/L,加标回收率为72%～109%,批内相对标准偏差为1.26%～12.7%,批间相对标准偏差为1.44%～12.3%。对2018年采集的80份儿童尿样进行检测双酚A、双酚F、双酚S、双酚AF的检出率分别为96.2%、28.7%、46.2%、15.0%。未检出双酚B、双酚E、双酚Z、双酚AP、四氯双酚A、四溴双酚A、辛基酚、壬基酚。结论本方法操作简单、快速、灵敏度高、选择性好,可作为检测尿中10种双酚类物质和壬基酚、辛基酚的有效方法。     

凝胶渗透色谱净化-高效液相色谱串联质谱法测定食品中9种偶氮类染料

目的建立凝胶渗透色谱净化-高效液相色谱串联质谱法,对食品中的苏丹红Ⅰ、苏丹红Ⅱ、苏丹红Ⅲ、苏丹红Ⅳ、苏丹橙G、苏丹红G、苏丹黑B、苏丹红7B和奶油黄9种偶氮类工业染料进行检测。方法采用环己烷-乙酸乙酯溶液对样品进行提取,通过凝胶渗透色谱系统(GPC)对样品提取液进行净化,浓缩后采用高效液相色谱串联质谱仪检测,外标法定量。结果 9种化合物线性范围为5μg/kg~150μg/kg,线性关系良好,检出限为5μg/kg。在熟肉制品(红肠)中,9种偶氮染料的回收率为70.1%~116.3%,相对标准偏差(RSD)均10%;在水产制品(茄汁鱼罐头)中,9种偶氮染料的回收率为71.5%~114.8%,相对标准偏差(RSD)均10%。结论样品提取液经凝胶渗透色谱系统(GPC)净化后,基质干扰明显降低,检测灵敏度提高,且重现性好,能够对食品中的苏丹红Ⅰ等9种偶氮类工业染料进行准确定量分析,同时能够通过离子丰度比排除其他干扰,避免出现假阳性的误判。     

酚类内分泌干扰物分析方法研究进展

双酚A、壬基酚和辛基酚是最为常见的酚类内分泌干扰物,它们在食品和水中的残留已经引起人们的关注,可以通过食品接触材料迁移到食品中,被人体吸收后会危害人体健康。本文综述了食品、水、食品接触材料和人体生物材料中双酚A、壬基酚和辛基酚等酚类内分泌干扰物的分析方法,包括液相色谱法、液质联用法、气质联用法及生物学检测方法,并对酚类内分泌干扰物的分析方法进行了总结和展望。     

气相色谱-三重四级杆串联质谱法检测广州市饮用水中3种酚类污染物含量

目的检测和评价广州市饮用水中3种常见酚类(双酚A、4-辛基酚、4-壬基酚)的污染水平。方法水样经全自动固相萃取仪——OASIS HLB萃取小柱富集净化,二氯甲烷洗脱,氮吹浓缩后加入衍生剂双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA),在水浴中进行衍生化反应。采用气相色谱-三重四级杆串联质谱的多反应监测模式进行检测,内标法定量。结果 3种酚类物质在线性范围内线性关系良好,相关系数r均0.99,回收率达77.3%~105%,方法检出限为0.40 ng/L~1.7 ng/L。在部分出厂水中检测出酚类物质,双酚A浓度为5.25μg/L~98.2μg/L,4-辛基酚浓度为1.05μg/L~5.20μg/L,4-壬基酚的浓度为1.84μg/L。桶装水和瓶装水中未检出上述3种酚类。结论运用全自动固相萃取仪进行前处理快速简便,节约了大量时间。该方法检出限低,可以应用于水样中痕量酚类物质的定量分析,具有较大的应用价值。     

液相色谱-串联质谱法测定饮用水中4种双酚类化合物

目的建立同时测定饮用水中4种双酚类物质(双酚F、双酚A、四氯双酚A和四溴双酚A)的液相色谱-串联质谱的方法。方法 200 ml水样经C18固相萃取柱富集净化,甲醇洗脱后,用T3色谱柱(2.1 mm×150 mm,3μm)分离,在负电离模式下用串联质谱仪定性定量分析。结果 4种双酚类物质方法检出限为0.20~5.5ng/L,两个水平的加标回收率为87.1%~109.0%,日内精密度为6.3%~12.4%,日间精密度为4.5%~15.4%。应用该方法测定了15份水样,其中1份浸泡水中测出双酚A,含量为85.4 ng/L,其余样品中均未测出目标物。结论该方法可以测定水中4种双酚类物质,方法准确可靠,灵敏度高。     

超快速液相色谱-串联质谱法测定牛蛙全血中3种酚类环境雌激素

目的:建立一种快速、灵敏、准确的牛蛙全血样品中双酚A、4-叔辛基酚和4-壬基酚的超快速液相色谱-串联质谱(UFLC-MS/MS)测定方法。方法:牛蛙全血样品采用蛋白质沉淀法进行净化处理,在Shim-pack XR-ODSⅡ(100 mm×2.0 mm i.d.,2.2μm)反相液相色谱柱上进行分离,采用电喷雾离子源(ESI)以高纯氮气(>99.999%)为碰撞气在多反应监测(MRM)模式下进行检测。结果:3种酚类环境雌激素在0.5μg/L～100.0μg/L范围内具有良好的线性(R2>0.999),检出限在0.07μg/L～0.15μg/L范围,最低定量限在0.20μg/L～0.46μg/L范围,RSDs在3.9%～8.2%范围;在加标水平为1.0μg/L、10.0μg/L和50.0μg/L时,3种酚类环境雌激素在牛蛙全血中的回收率分别在97%～106%、93%～109%、94%～96%范围。结论:本方法可用于牛蛙全血样品中酚类环境雌激素的测定。     

固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定水源水中的壬基酚、辛酚和双酚A

目的:建立水中壬基酚、辛基酚和双酚A的酚类环境雌激素的高效液相色谱-串联质谱测定方法。方法:水样中目标组分采用OASIS固相萃取柱富集,二氯甲烷洗脱,吹氮浓缩至近干并置换溶剂为甲醇水溶液。Waters Xbridge C18质谱柱分离,以甲醇-0.1%氨水为流动相,梯度洗脱后在LC/MS/MS多反应监测模式下进行定性定量分析。结果:水样平均加标回收率74%～106%,相对标准偏差4.8%～13.5%,壬基酚、辛基酚和双酚A的方法检出限为0.0016μg/L～0.0030μg/L。应用建立的方法对珠澳地区西江水源水中酚类环境雌激素进行连续动态监测分析,浓度范围为0.05μg/L～0.72μg/L。结论:本法具有非常高的选择性、灵敏度和准确度,完全能满足水中痕量酚类环境雌激素的高灵敏分析。     

固相萃取-LC-MS/MS测定水中双酚A类物质

目的 建立固相萃取-液相色谱-串联质谱测定水中双酚类物质的高灵敏度方法。 方法 水样直接经反相C₁₈小柱浓缩净化。以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,采用液相色谱-质谱/质谱电喷雾负离子电离(ESI^-)模式和多反应监控(MRM)模式,以双酚A-d₁₆和四溴双酚A-d₁₀为内标进行定量。 结果 测定水中双酚F、双酚A、四氯双酚A和四溴双酚A的线性范围均为10~2 500 ng/L,线性相关系数分别为0.998、0.998、0.9998 和0.9990,检出限分别为5、2、0.2、2 ng/L,加标水平为250、1 000 ng/L时,双酚F、双酚A、四氯双酚A和四溴双酚A的回收率范围为65.3%～100.4%。 结论 固相萃取-液相色谱-串联质谱测定水中双酚类物质,方法简便,灵敏度高,选择性好,可作为检测水中四种双酚类物质的有效手段。     

超高效液相色谱-串联质谱法检测婴幼儿乳粉中双酚A和壬基酚

目的利用在线捕集消除本底,同位素稀释技术,建立婴幼儿乳粉中双酚A和壬基酚的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定方法。方法样品经乙腈超声提取,PSA/Silica固相萃取柱净化,超高效液相色谱-串联质谱进行测定,采用电喷雾电离负离子模式(ESI-),多反应监测(MRM),内标法定量分析。结果双酚A和壬基酚的浓度为0.40~100μg/L时,线性关系良好,相关系数(r)分别为0.999 6和0.999 2,方法的检出限为0.10μg/kg。双酚A和壬基酚在高中低加标浓度(50、10、2μg/L)的平均回收率分别为98.13%~103.67%、96.17%~105.58%,变异系数分别为4.23%~7.37%、5.14%~10.19%。结论该方法在样品处理过程中采用高温烘烤过的玻璃器皿,并利用在线捕集技术等降低本底,提高了检测的灵敏度,且定性定量准确,适用于婴幼儿乳粉中双酚A和壬基酚的检测。     

沉积物中15种多环芳烃的凝胶渗透色谱-高效液相色谱法

目的建立同时测定沉积物中15种多环芳烃(PAHs)污染物的凝胶渗透色谱-高效液相色谱分析方法。方法样品中的多环芳烃通过环己烷-乙酸乙酯(1∶1,V/V)提取,凝胶渗透色谱净化,液相色谱-荧光检测器测定,外标法定量。结果通过对梯度洗脱条件、荧光激发和发射波长等条件的优化,实现了15种多环芳烃组分的完全分离和荧光高灵敏度检测,在优化后的测定条件下,15种多环芳烃在0.20μg/L~50.0μg/L时具有良好线性关系,相关系数(r)≥0.999 4,方法的检出限为0.3μg/kg~1.0μg/kg,回收率为68.8%~104.0%,相对标准偏差≤6.7%。结论该方法准确、灵敏,适用于沉积物中15种多环芳烃的同时测定。     

液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中雷公藤乙素残留量

目的 建立液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中雷公藤乙素残留量的方法。方法 蜂蜜中雷公藤乙素经乙酸乙酯提取,采用PSA固相萃取小柱净化,用液相色谱-串联质谱进行外标法定量测定。结果 雷公藤乙素在50～1 000 ng/ml范围内线性关系良好(y=1.020 6x-7.830 2,r=0.999 3),检出限为10μg/kg,定量限均为30μg/kg,在30、60、300μg/kg 3个添加水平下加标的平均回收率为70.0%～75.9%,相对标准偏差(RSD)为5.6%～9.2%(n=6)。结论 本方法专属性强,灵敏度高,适用于蜂蜜中雷公藤乙素的残留量定量分析。     

高效液相色谱-荧光法测定果蔬及谷物中15种欧盟优先控制的多环芳烃

目的建立一种果蔬及谷物中15种欧盟优先控制的多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)的凝胶渗透色谱-高效液相色谱-荧光(GPC-HPLC-FLD)检测法。方法样品经乙腈提取,浓缩近干后,用环己烷-乙酸乙酯混合溶剂复溶,经凝胶渗透色谱净化,高效液相色谱分离,测定各种PAHs在不同激发波长和发射波长处的荧光强度,外标法定量。结果15种PAHs的线性范围为0.1~20μg/mL,线性关系良好,相关系数r0.999。在3个添加水平下的平均回收率为60.0%~137.8%,RSD16.0%。检出限为0.1μg/kg。结论该方法选择性强、灵敏度高、处理方法简单,可用于果蔬及谷物中15种PAHs的测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定纸质食品包装材料及容器中的7种双酚类化合物

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法快速检测纸质食品包装材料和容器中的双酚A及其6种类似物。方法样品剪碎后经60%乙醇水溶液超声提取,提取液过滤后直接进超高效液相色谱-串联质谱分析。对7种双酚化合物的质谱断裂方式进行分析,优化了质谱参数、色谱分离条件及前处理条件(提取溶液、提取溶液体积、超声时间、超声温度)。结果 7种双酚类化合物浓度在2 ng/ml~150 ng/ml时,线性相关系数(r)≥0.997,方法检出限为0.003 mg/kg~0.03 mg/kg,定量限为0.01 mg/kg~0.10 mg/kg。在低(0.25 mg/kg)、中(1.00 mg/kg)、高(4.00 mg/kg)3个水平加标浓度下,7种双酚类化合物的回收率分别为77.82%~132.90%、85.48%~103.82%、93.04%~114.75%,相对标准偏差(RSD)分别为1.88%~6.43%、1.03%~3.81%、1.07%~4.80%。结论该方法简单、快速、准确、低毒,适合于纸质食品包装材料和容器中7种双酚类化合物的日常大批量筛查与确证。     

羊肉中环境雌激素的气相色谱-质谱测定法

目的 建立羊肉中环境雌激素(4-壬基酚、双酚A、己烯雌酚、17α-乙炔基雌二醇、17α-雌二醇、17β-雌二醇、雌三醇、雌酮)的气相色谱-质谱(GC-MS)测定法.方法 肉样经乙腈-乙酸乙酯(体积比为3:2)混合溶液提取后用同相萃取柱净化.被测组分经五氟丙酸酐(PFPA)衍生后用GC-MS进行检测.结果 8种环境雌激素在0.2～5.0μg/kg内呈良好的线性关系,相关系数为0.997 4～0.999 7,该法测定的峰面积的日内相对标准偏差为1.25%～5.85%,检出限为0.024～1.40μg/kg.回收率除17α-乙炔基雌二醇较低(55.4%)外,其他为71.5%～111.0%.结论 该方法 准确、灵敏,精密度好,适于羊肉中环境雌激素的测定.     

气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定海产品中18种多环芳烃

目的 建立海产品中18种多环芳烃化合物(PAHs)的气相色谱-三重四极杆串联质谱(GC-MS/MS)检测方法。方法 海产品冻干粉末用环己烷-乙酸乙酯(1∶1,v/v)为溶剂快速溶剂萃取,提取液经凝胶渗透色谱法净化后,用气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)测定。结果 被测物以DB-5MS毛细管柱分离、MS/MS选择反应监测模式(SRM)检测,在1.0μg/L~100μg/L范围内,相关系数>0.999,方法检出限(S/n=3)为0.074μg/kg~0.18μg/kg(干重),相对标准偏差(RSD)为1.1%~6.8%,加标回收率为71.2%~110.6%,相对标准偏差(RSD)为3.4%~13.6%(n=6)。结论 方法准确、灵敏、重复性好,满足海产品中18种PAHs检测的要求。     

快速高分离液相色谱-串联质谱法测定水产品中敌百虫残留

目的:建立快速高分离液相-串联质谱法(RRLC-MS/MS)测定水产品中敌百虫的残留量。方法:样品用酸化乙酸乙酯提取,酸性氧化铝柱净化,旋转蒸发减压蒸干后,用流动相溶解,高分离度快速液相色谱分离,电喷雾串联四级杆质谱进行检测,外标法定量。结果:本法敌百虫在0.1 ng/ml～20 ng/ml的范围内线性关系良好,r=1.0000,在0.5μg/kg～5μg/kg的3个添加水平的平均回收率为90.44%～109.46%,相对标准偏差为3.45%～6.21%。方法检测限0.5μg/kg。结论:本法在3.5 min内快速完成分析测试,可应用于大通量的实际样品检测。     

饮用水中双酚A的固相萃取-高效液相色谱-电喷雾电离串联质谱测定法

目的建立固相萃取-液相色谱-电喷雾电离串联质谱测定饮用水中双酚A的方法。方法水样用SEP-PAKC18进行富集,甲醇淋洗,旋转蒸发浓缩后,采用高效液相色谱-负离子电喷雾电离串联质谱法测定。结果双酚A在5～100ng/ml线性范围内,得到回归方程y=6796.61x-8655.64,相关系数为0.9992,检测限(S/N=3)为0.0075ng/ml,定量下限(S/N=10)为0.025ng/ml。该方法的平均回收率为83.46%～94.00%,RSD为3.06%～4.60%。结论该方法简便、准确、快速,适用于水中双酚A的检测。     

凝胶渗透色谱-高效液相色谱法测定食品中抗氧化剂BHA、BHT、TBHQ

目的:建立凝胶渗透色谱(GPC)-高效液相色谱(HPLC)同时检测食品中抗氧化剂叔丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)、特丁基对苯二酚(TBHQ)的方法。方法:样品经环己烷-乙酸乙酯(体积比为1:1)提取,凝胶渗透色谱(GPC)净化,采用Luna C18(2)柱(250 mm×4.6 mm i.d,5μm)分离,以甲醇:水(体积比为90:10)为流动相,流速:1.0 ml/min,用二极管阵列检测器,检测波长280 nm定量检测。结果:叔丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)、特丁基对苯二酚(TBHQ)在2.00 mg/L～80.00 mg/L时线性关系良好,相关系数0.9998以上,加标回收率为90.5%～101.6%,3种抗氧化剂的检出限分别为0.10 mg/kg、0.20 mg/kg、0.10 mg/kg。结论:该方法操作快速、简便,精密度、准确度好,适用于食品中抗氧化剂BHA、BHT、TBHQ的检测。