我国南北典型省份农村饮用水中农药残留的现状调查

目的了解我国南北典型地区农村饮用水中农药残留的现状与差异。方法于2014年的农药喷撒高峰期(4—8月),对北方A省和南方B省9个市(县、区)的农村饮用水中6种农药(毒死蜱、敌敌畏、乙草胺、丁草胺、莠去津、多菌灵)残留进行检测。结果毒死蜱、敌敌畏、乙草胺、丁草胺、莠去津和多菌灵在A省均有检出,检出率分别为98.2%(108/110),46.4%(51/110),95.5%(105/110),83.6%(92/110),20.9%(23/110),0.9%(1/110);B省仅检出乙草胺、莠去津和多菌灵,检出率分别为1.8%(1/57),3.5%(2/57),45.6%(26/57)。A省水样中毒死蜱、敌敌畏、乙草胺、丁草胺、莠去津的检出率远高于B省,而B省水样中多菌灵的检出率高于A省。水中农药的检出率总体上都随着施药点距离的增加而降低。这6种农药中,仅敌敌畏出现超标,且超标水样分布在A省的一县和一市,超标率分别为5.71%(2/35)和43.75%(14/32)。结论在施药期间,A省和B省某些农村饮用水中存在农药残留,且A省部分地区存在敌敌畏超标现象。     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定饮用水中的13种农药残留

目的建立饮用水中的灭草松、甲基对硫磷、乐果、2,4-滴、多菌灵、呋喃丹、莠去津、敌敌畏、毒死蜱、丁草胺、甲草胺和乙草胺等13种农药残留的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)同时测定方法。方法水样经0.22μm滤膜过滤后直接进样,采用液相色谱-串联质谱仪进行测定,色谱柱采用Accucore C18(100 mm×2.1 mm,2.6μm),以乙腈-水-甲酸为流动相,梯度洗脱。采用电喷雾电离(ESI),多反应监测(MRM)模式进行检测。结果本法测定的线性范围为0.50 ng/ml~100.00 ng/ml,线性相关系数(r)为0.998 8~1.000 0,检出限为0.001 ng/ml~0.250 ng/ml。在低、中、高3种添加浓度下,方法的平均回收率为81.0%~119.0%,相对标准偏差(RSD)为0.54%~11.00%。结论本法操作简单,准确、快速、灵敏,能满足日常大批量水样中多种农药残留的快速准确分析。     

气相色谱-串联质谱法快速测定水中五种除草剂

目的建立气相色谱-串联质谱法快速测定水中5种除草剂。方法水样采集后,采用石油醚分次萃取,合并萃取液旋转蒸发后用丙酮定容,气相色谱-串联质谱直接测定,根据保留时间定性,标准曲线法定量。结果水中5种除草剂在0.02~1.0 mg/L范围内具有良好的线性,相关系数均≥0.999。对于500 ml水样,本方法的检出限分别为甲草胺0.01μg/L、乙草胺0.01μg/L、丁草胺0.02μg/L、莠去津0.01μg/L、扑草净0.01μg/L。5种除草剂测定的日内精密度为1.6%~7.0%,日间精密度为2.7%~6.9%;加标回收率分别为甲草胺81.7%~85.6%,乙草胺87.4%~95.4%,丁草胺87.7%~91.2%,莠去津84.5%~92.3%,扑草净86.2%~92.5%。结论建立了同时快速测定水中五种除草剂的气相色谱-串联质谱法,具有操作简单、快速、选择性好、准确度高等特点,适用于同类别除草剂污染水体的大量样品的快速筛查和测定。     

QuEchERS-气相色谱-质谱法同时测定果蔬中23种农药残留

目的建立果蔬中23种农药残留的QuEchERS-气相色谱-质谱分析方法。方法称取经粉碎匀浆后的样品,经酸性乙腈提取,按照QuEchERS试剂盒操作方法,经PSA粉(N-丙基乙二胺)、石墨化碳粉及碳十八粉混合净化后,由DB-1701毛细管柱(30 m×0.32 mm,0.25μm)分离,气相色谱-质谱法测定,峰面积外标法定量。结果该方法23种农药在0.5μg/ml~2.0μg/ml的浓度内线性相关系数(r)均0.995,方法的检出限(LOD)为0.001 mg/kg~0.025 mg/kg,23种农药的回收率为80.25%~97.78%,相对标准偏差(RSD)为3.83%~12.17%。在所检测的140份果蔬样品中,有9份样品检出克百威、氯氟氰菊酯及敌敌畏等农药残留,其中西红柿样品检出2份氯氟氰菊酯超出国家限量。结论本方法稳定可靠,操作简便快速,方法回收率高,可满足果蔬中23种农药残留的检测要求。     

市售洗涤剂去除有机磷农药残留效果的研究

为了解市售洗涤剂去除有机磷农药残留效果,采用购自市场的10种洗涤剂产品分别清洗模拟有机磷农药(敌敌畏、乐果、毒死蜱)残留的豆角样品,以气相色谱检测,以峰面积定量来计算其农残去除率。结果表明,洗涤剂对敌敌畏、乐果、毒死蜱的去除率分别为19.81%~43.64%,36.77%~61.71%,27.09%~61.90%,专用型果蔬清洗剂去除农残效果(去除率:38.14%~54.13%)优于普通洗涤剂(31.31%~51.81%)。     

QuEChERS/超高效液相色谱-串联质谱法同时测定果蔬中19种农药

目的建立果蔬中19种农药残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。方法样品用乙腈涡旋提取,经N-丙基乙二胺、石墨化炭黑和无水硫酸镁固相分散净化。以甲醇-0.1%甲酸水溶液作为流动相梯度洗脱,ACQUITY BEH C18(2.1 mm×100 mm×1.7μm)色谱柱分离,在正离子模式下选用多反应监测(MRM)扫描测定,外标法定量。结果苯醚甲环唑、多菌灵、甲基硫菌灵、甲霜灵、嘧霉胺、烯酰吗啉、咪酰胺、三唑酮、丙环唑、戊唑醇、涕灭威砜、涕灭威亚砜、3-羟基克百威、涕灭威、克百威、吡虫啉、啶虫脒和氯虫苯甲酰胺在1.0~100.0μg/L范围内;腐霉利在10~1 000μg/L范围内,均呈良好的线性关系,加标回收率在83.9%~108.3%,所测定的相对标准偏差在1.19%~4.09%之间。结论方法灵敏快速,结果准确可靠,适用于果蔬中19种农药的残留检测。     

超高效液相色谱串联质谱法测定饮用水中呋喃丹及5种有机磷农药

目的建立直接测定生活饮用水中乐果、敌敌畏、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、呋喃丹6种常用农药的超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。方法样品按水样∶甲醇=1∶1比例混合后,经0. 22μm聚四氟乙烯(PTFE)滤膜过滤后直接进样,采用ACQUITY UPLC BETH C18(100 mm×2. 1 mm,1. 7μm)分析柱,以乙腈和0. 1%甲酸水溶液为流动相,进行梯度淋洗。在电喷雾正离子模式(ESI+)下电离,多反应监测模式(MRM)进行检测,外标法定量。结果乐果、敌敌畏、马拉硫磷、毒死蜱、呋喃丹在(0. 5～100)μg/L,甲基对硫磷在(2. 0～400)μg/L浓度范围内,线性关系良好(r≥0. 999),方法检出限为(0. 05～0. 26)μg/L,平均回收率为91. 5%～107. 4%,相对标准偏差(RSD) 1. 4%～7. 1%。结论该方法前处理简单、高效、准确、灵敏度高、选择性好,适用于生活饮用水中上述6种农药的测定。     

固相萃取-气相色谱同时测定含西洋参保健食品中18种有机氯农药残留

目的建立固相萃取-气相色谱同时测定含西洋参保健食品中18种有机氯农药的方法。方法样品用水润湿后,经正己烷-丙酮(9∶1,V/V)震荡提取,弗罗里硅土固相萃取柱(SPE)净化,经毛细管柱分离,电子捕获检测器测定。结果在5~100μg/L的质量浓度,各种有机氯农药线性良好(相关系数r均>0.999),方法检出限0.5~1.5μg/kg,方法定量限1.5~4.5μg/kg,样品加标平均回收率为80%~95%,相对标准偏差(RSD)为3.9%~8.1%。结论该方法快速简便、方法灵敏度高、定性、定量准确,可满足含西洋参保健食品中有机氯农药残留量的检测与确证要求。     

直接进样-超高效液相色谱-串联质谱法测定饮用水中莠去津及其4种代谢产物

目的建立直接进样-超高效液相色谱-串联质谱法测定生活饮用水中莠去津及其代谢产物的残留。方法水样经0.22μm滤膜过滤后直接进样,超高效液相色谱串联三重四级杆质谱分析;以ACQUITY UPLC BEH C18(2.1 mm×50 mm,1.7μm)色谱柱分离,乙腈-水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用正离子扫描多反应监测(MRM)模式检测。结果莠去津及其代谢产物在各自的考察浓度范围内线性关系良好(r≥0.999 7)。方法的检出限为0.000 5μg/L~0.04μg/L,莠去津及其代谢产物在出厂水和水源水中的加标回收率分别为81.4%~104.3%、74.7%~103.7%,相对标准偏差(n=7)分别为2.3%~6.6%、3.0%~8.0%。结论该方法操作简单、快捷,灵敏度和准确度均较高,精密度较好,适用于生活饮用水中莠去津及其代谢产物残留的测定。     

超高效液相色谱-高分辨质谱法测定蜂蜜中14种农药残留

目的建立超高效液相色谱-高分辨质谱同时快速测定蜂蜜中14种农药残留的方法。方法样品采用1%甲酸乙腈提取,以N-丙基乙二胺(PSA)和C18作为吸附剂的分散固相萃取法(d-SPE)进行净化,以Accucore a Q C18色谱柱(2.6μm,2.1 mm×150 mm)进行色谱分离,通过高分辨质谱的全扫描/实时二级质谱扫描模式进行定性筛查和定量检测。结果 14种农药残留在一定浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数(r)均大于0.998,定量限(LOQ)为0.6~6μg/kg。空白蜂蜜样品在LOQ、15和30μg/kg三个加标水平的平均回收率为80.3%~112.7%,相对标准偏差为0.4%~7.1%。结论该方法适合蜂蜜中农药多残留的快速筛查和定量。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定地表水中13种氨基甲酸酯类农药残留

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定水体中13种氨基甲酸酯类农药的分析方法。方法水样经SSH_2P小柱富集后,目标化合物通过UPLCTM BEH C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,甲醇和2mmol/L乙酸铵水溶液进行洗脱,采用电喷雾离子源电离、正离子多反应监测模式进行质谱分析,以氘代克百威为内标进行定性与定量的测定。结果 13种氨基甲酸酯类农药在1.0~100μg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数r为0.996 3~0.999 8,回收率为70.88%~96.68%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.74%~5.05%,仪器的检出限为0.003~0.280μg/L。结论建立的方法操作简单、快速、重复性好、灵敏度高,可满足水体中痕量氨基甲酸酯类农药残留量的测定。     

高效液相色谱-串联质谱法测定血浆中的氨基甲酸酯类农药

目的建立血浆中8种氨基甲酸酯类农药(灭多威、抗蚜威、速灭威、残杀威、克百威、甲萘威、异丙威、仲丁威)同时测定的方法。方法血浆用4℃~8℃冷藏的75%乙腈沉淀蛋白后,用高效液相色谱-串联质谱法(HPLCMS/MS)进行测定,外标法定量,其中色谱柱采用Waters Acquity UPLC BEH C_(18)柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm),流动相为甲醇-5 mmol/L乙酸铵溶液,梯度淋洗,采用电喷雾正离子多反应监测(MRM)模式监测。结果样品中氨基甲酸酯类农药的线性范围为20μg/L~800μg/L,相关系数(r)0.999 0,样品的最低定量浓度20μg/L。当添加浓度水平为20μg/L、200μg/L、800μg/L时,回收率为60.0%~105.9%;低、高2种浓度水平的日内相对标准偏差(RSD)为1.7%~5.0%。结论该方法样品前处理简便,灵敏度高,线性关系良好,准确度高,非常适合氨基甲酸酯类农药中毒事件中生物样品的应急检测。     

饮用水中8种有机磷类农药和除草剂及氨基甲酸酯类农药的超高效液相色谱-串联质谱直接测定法

目的建立饮用水中8种有机磷类农药、氨基甲酸酯类农药和除草剂的超高效液相色谱-串联质谱直接测定法。方法水样经离心、0.22μm滤膜过滤后,以Eclipse Plus C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.8μm)为分析柱,甲醇和0.1%甲酸水为流动相,采用正离子动态多离子反应监测模式检测。结果在1.00~100.00μg/L的浓度范围内,所得8种农药的标准曲线线性关系良好,r为0.999 1~0.999 9。该方法对8种农药的检出限分别为0.002~0.08μg/L,定量下限分别为0.005~0.25μg/L;加标回收率为91.9%~102.8%,RSD为1.1%~6.8%。结论该方法样品前处理简单、快捷,且灵敏度高、精密度和准确度好、定性能力强,能更好地适应复杂水样中多组分的检测。     

QuEChERS-气相色谱-质谱联用法测定温棚蔬菜中7种氨基甲酸酯及5种拟除虫菊酯农药残留

目的建立温棚蔬菜中5种拟除虫菊酯及7种氨基甲酸酯的Qu ECh ERS-气相色谱-质谱联用测定法。方法蔬菜样品经乙腈提取,利用Qu ECh ERS法净化,GC-MS分离检测蔬菜中的农药残留。结果氨基甲酸酯在0.07~5.00μg/ml浓度范围内,拟除虫菊酯在0.05~5.00μg/ml浓度范围内,相关系数均大于0.9949%;氨基甲酸酯的检出限为0.18~0.37μg/kg,平均回收率为72.50%~98.75%,相对标准偏差在1.62%~4.13%之间;拟除虫菊酯的检出限为0.27~0.86μg/kg,平均回收率为75.00~103.6%,相对标准偏差在1.37%~5.92%之间。结论该方法简便、灵敏、准确,适用于蔬菜中氨基甲酸酯和拟菊酯类农药残留检测。     

水中呋喃丹及5种有机磷农药的超高效液相色谱串联质谱测定法

目的建立高效、准确测定水中呋喃丹及5种有机磷农药的方法。方法 100 ml水样经固相萃取前处理,0.2μm滤膜过滤后,以Acquity UPLC BEH C18(2.1 mm×100 mm,1.7μm)为分析柱,0.2%甲酸和乙腈为流动相,采用正离子扫描多反应监测模式检测。结果乐果在0.9~2 000 ng/L,敌敌畏在2.5~5 000 ng/L,呋喃丹在0.6~2 000 ng/L,甲基对硫磷在19~5 000 ng/L,马拉硫磷在0.9~5 000 ng/L,毒死蜱在0.8~5 000 ng/L浓度范围内,线性关系良好,r0.999,方法检出限为0.6~19 ng/L,回收率为89.6%~129%,RSD11%。结论该方法高效、准确、灵敏度高,选择性好,适用于地表水及生活饮用水中上述6种农药的测定。     

UPLC/MS/MS同位素内标法检测水果中7种农药残留

目的建立以同位素为内标物同时测定水果中7种农药残留(多菌灵、甲基硫菌灵、甲霜灵、嘧霉胺、三唑酮、氯吡脲、2,4-二氯苯氧乙酸)的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC/MS/MS)方法。方法样品经1%(V/V)乙酸的乙腈溶液提取,无水硫酸镁和醋酸钠脱水,分散固相萃取管净化,ACQUITY HSS T3色谱柱分离,以乙腈-5mmol/L甲酸铵10mmol/L甲酸溶液为流动相,流速0.3mL/min,柱温30℃,电喷雾电离,正负离子分段扫描和多反应监测模式检测,同位素内标法定量。结果 7种农药在10~200μg/kg范围内线性关系良好。平均回收率73.1%~103%,RSD=2.1%~5.0%。检出限(LOD)为0.25~0.65μg/kg,定量限(LOQ)为0.83~2.16μg/kg。结论该方法简便快速,定量准确,可满足多种水果中7种农药残留的检测要求。     

凝胶渗透色谱净化液相色谱-串联质谱法检测袋泡茶中的8种氨基甲酸酯类农药残留

目的建立袋泡茶中的8种氨基甲酸酯类农药残留的液相色谱-四级杆串联质谱(LC-MS-MS)监测分析方法。方法样品经乙腈超声提取30 min,经凝胶渗透色谱(GPC)净化除去天然色素等干扰物质;以甲醇-5 mmol/L乙酸铵为流动相,经安捷伦Narrow Bore RR C8色谱柱(4.6 mm×150 mm,3.5μm)分离,柱温40℃,进样量为10μl,采用串联四级杆质谱多反应监测(MRM)正离子模式进行检测。结果在1.0~100 ng/ml的线性范围内,8种氨基甲酸酯类农药残留的回归方程均呈较好的线性关系,相关系数分别均大于为0.995。方法定量限为0.3~1.0μg/kg,在5.00、20.0、100μg/kg 3个加标水平下回收率为78.0%~102.3%,RSD为2.33%~11.06%。结论该方法操作简单、灵敏度高,符合植物性食品农药多残留检测的技术要求,适用于各种袋泡茶中氨基甲酸酯类农药的筛查与确证。     

土壤中6种白蚁防治药物的超高效液相色谱检测方法研究

目的建立超高效液相色谱法(UPLC)测定土壤中6种白蚁防治药物——吡虫啉、氟虫腈、虫螨腈、毒死蜱、氰戊菊酯、联苯菊酯残留量的分析方法。方法样品用乙腈匀浆提取,经离心、NH2固相萃取小柱净化、浓缩、定容后,采用超高效液相色谱法进行测定,外标法定量。结果所有农药在0.01~5.00 mg/L范围内线性关系均良好,相关系数r20.99;所有农药的方法检出限均低于10μg/kg;在0.050 0、0.167和0.500 mg/kg添加水平下,样品平均回收率为83.0%~117.0%,相对标准偏差RSD为2.0%~4.4%。结论本方法简便,重现性良好,可用于土壤中吡虫啉、氟虫腈、虫螨腈、毒死蜱、氰戊菊酯、联苯菊酯6种药剂残留的检测。     

超高效液相色谱-串联质谱同时测定生活饮用水及水源水中7种有机污染物残留量

目的建立生活饮用水及水源水中灭草松、莠去津、2,4-滴、呋喃丹、五氯酚、微囊藻毒素-LR、微囊藻毒素-RR残留量的检测的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。方法水样经微孔滤膜过滤后直接进样,采用超高效液相色谱-串联质谱电喷雾电离(ESI),多反应监测(MRM)模式检测7种有机污染物。结果灭草松、莠去津、呋喃丹、微囊藻毒素-LR、微囊藻毒素-RR在0.5~10μg/L范围内;2,4-滴、五氯酚在5~100μg/L范围内,均呈良好的线性关系,加标回收率在85.3%~103.9%,所测定的相对标准偏差在1.98%~4.78%之间。结论此方法灵敏快速,结果准确可靠,适用于生活饮用水及水源水中7种有机污染物残留检测。     

大体积固相萃取毛细管柱气相色谱法测定生活饮用水中有机磷农药

目的为有效检测生活饮用水中的有机磷农药,建立一种大体积固相萃取毛细管柱气相色谱法。方法水样经装有C_(18)固相萃取小柱的大体积固相萃取仪,以二氯甲烷和乙酸乙酯分步提取、净化、洗脱,提取液经氮吹仪浓缩后,采用DB-1701石英毛细管柱(30 m×0.32 mm×0.25μm),火焰光度检测器(FPD)进行测定。结果敌敌畏、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷6种农药在一定浓度范围内呈良好的线性关系(r=0.999),每种农药添加浓度为0.5μg/ml时,加标回收率为87.1%~103.1%,相对标准偏差(RSD)为4.7%~6.1%;每种农药添加浓度为1.0μg/ml时,加标回收率为90.5%~104.2%,相对标准偏差(RSD)为3.2%~6.0%。结论该方法快速、准确、灵敏、成本低,操作简便,能同时满足生活饮用水中6种有机磷农药检测的要求。