N-辛基-N′-亚胺基-O-羧甲基壳聚糖衍生物的合成、表征与体外pH敏感性

目的： 以pH敏感的亚胺键为连接臂,制备两亲性羧甲基壳聚糖衍生物。方法： 以羧甲基壳聚糖为原料,在其2-NH₂上引入亚胺键,制得羧甲基壳聚糖希夫碱衍生物,用FT-IR和¹H NMR对其结构进行了表征,用DSC对其物理性质进行了分析,采用紫外-可见分光光度法评价其体外pH敏感性。结果与结论： 合成了4个pH敏感的N-辛基-N′-亚胺基-O-羧甲基壳聚糖衍生物,以期作为肿瘤细胞溶酶体敏感的难溶性药物载体材料。     

基于噻吩并吡嗪类的-(D-A1)m-(D-A2)n-型三元无规共聚物的合成及光电性能

选用苯并二噻吩（BDT）类衍生物作为给体单元D,并选用噻吩并吡咯二酮（TPD）类衍生物（A₁）和噻吩并吡嗪（TP）类衍生物（A₂）作为共同的受体单元,通过Stille偶联聚合制备了-（D-A₁）_m-（D-A₂）_n-型三元无规共聚物,并同时合成了基于BDT和TP的二元共聚物。采用核磁共振氢谱（¹H-NMR）、凝胶液相色谱（GPC）和热重（TG）表征聚合物的结构与性能;采用紫外-可见光谱和循环伏安法测试聚合物的光电性能,研究了以这类聚合物为给体材料制备的太阳能器件的光伏性能。结果表明：三元无规共聚物具有较高的相对分子量和热稳定性,在太阳光范围具有强而宽的吸收,同时具有相对较低的最高电子占用轨道HOMO和最低电子占用轨道LUMO能级。基于三元无规共聚物P2的器件,其光电转换效率可达到1.22%,优于相应的二元共聚物P1的1.15%。     

柠檬酸改性壳聚糖水凝胶的制备与性能

采用多元有机酸柠檬酸（CA）对壳聚糖（CS）进行改性,并通过冷冻-凝胶处理形成CS-CA水凝胶来提高CS的湿态力学性能。采用红外吸收光谱分析CA改性CS的作用机理,通过扫描电镜（SEM）、孔隙率、吸水动力学及拉/压力学性能测试优化CA的添加量（m（CA）∶m（CS-CA））和CS与CA在乙醇水溶液中的质量分数（w（CS-CA））。结果表明：CA主要是通过其结构中含有的羧酸位点与质子化CS的NH₃⁺形成稳定的离子键进行物理交联;冷冻-凝胶处理可得到孔隙互相连通的多孔结构CS-CA水凝胶;当m（CA）∶m（CS-CA）=0.3、w（CS-CA）=3%时可获得性能最优的CS-CA水凝胶。     

含多巴胺的聚柠檬酸酯基组织胶黏剂的制备

通过柠檬酸、1,8-辛二醇和多巴胺的一步熔融缩聚反应,以高碘酸钠（NaIO4）作为氧化交联剂,得到含有多巴胺的组织胶黏剂。探索了制备胶黏剂的最佳反应时间和多巴胺的最佳添加量,并利用凝胶渗透色谱（GPC）、红外光谱（FT-IR）、核磁共振氢谱（1H-NMR）、紫外 可见分光光度法（UV-Vis）和黏结强度测试对胶黏剂的结构和性能进行了表征。结果表明：当反应时间为105 min,柠檬酸、1,8-辛二醇和多巴胺的投料的物质的量之比为1.1∶1.0∶0.5时,可以得到黏结强度为99.3 kPa的组织胶黏剂,达到商品α-氰基丙烯酸酯医用胶强度的40%。     

氟对含噻并[3,2-b]噻吩π桥的苯并三氮唑基共聚物的光伏性能影响

以噻并[3,2-b]噻吩（TT）修饰的二维苯并[1,2-b：4,5-b'']二噻吩（BDT）作给电子单元、TT作共轭π桥、苯并[d][1,2,3]三氮唑（BTA）或5,6-二氟苯并[d][1,2,3]三氮唑（FBTA）作缺电子单元,在三（二亚苄基丙酮）二钯（Pd₂（dba）₃）、三（邻甲苯基）膦（P（o-tol）₃）催化剂体系下通过Stille缩合聚合方法制备了宽带隙共聚物PTTBDT-BTA和PTTBDT-FBTA。用核磁共振氢谱（¹H-NMR）和碳谱（¹³C-NMR）、元素分析、凝胶渗透色谱（GPC）、热重分析、紫外-可见吸收光谱和循环伏安法等对其进行了表征。系统研究了氟取代对材料的热稳定性、成膜性、吸收光谱、溶液状态下的聚集行为、固态薄膜的光稳定性、能级和光伏性能的影响。研究表明：相比PTTBDT-BTA,氟代聚合物PTTBDT-FBTA失重5%的热分解温度提高了20℃、溶解性明显变差、薄膜态吸光范围稍微变窄、氯苯溶液状态下聚合物链间聚集作用显著增强、薄膜的光稳定性提高且最高分子占有轨道能级（E_HOMO）下降了0.10 V。光伏性能测试显示氟取代使PTTBDT-FBTA基器件的能量转换效率（PCE）提高了49.3%,这获益于开路电压（U_OC）提高了16.9%、短路电流密度（J_SC）提高了13.2%和填充因子（FF）提高了11.8%。     

羟丙基-β-环糊精对泊洛沙姆温敏凝胶形成的影响

研究羟丙基-β-环糊精(HP-β-CyD)对泊洛沙姆温敏凝胶形成的影响。分别采用变温¹H NMR和差示扫描量热法测定泊洛沙姆温敏凝胶及含不同浓度HP-β-CyD的泊洛沙姆温敏凝胶中EO-CH₂-和PO-CH₃上质子的化学位移情况以及溶液到凝胶的热变化情况。随着HP-β-CyD浓度的增加,在胶凝温度(T_sol-gel)附近泊洛沙姆分子中EO-CH₂-和PO-CH₃上质子的δ明显向低场位移,胶束化和胶凝化温度分别由12.79 ℃和14.69 ℃升至14.93 ℃和28.13 ℃。HP-β-CyD可使泊洛沙姆温敏凝胶的T_sol-gel有不同程度的升高。     

高分子量PCT聚酯的合成及性能表征

以1,4-环己烷二甲醇（CHDM）、对苯二甲酸（PTA）、均苯四甲酸酐（PMDA）和异氰尿酸三缩水甘油酯（TGIC）为原料,通过直接酯化、减压缩聚和熔融扩链的方法制备了一系列分子量可控的芳香族聚酯——聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯（PCT）。采用傅里叶红外光谱（FT-IR）、凝胶渗透色谱（GPC）、差示扫描量热（DSC）、热重分析（TG）、广角X-射线衍射（WXRD）、电子万能试验机分别研究了其分子结构、热性能和力学性能。结果表明：当n（CHDM）：n（PTA）=1.2时,用复配催化剂钛酸四丁酯（TBT）、二氧化锗（GeO₂）、三氧化二锑（Sb₂O₃）（用量均为0.1 mg/g）以及醋酸钴（Co（Ac）₂）（用量为0.05 mg/g）,290℃下缩聚3 h得到数均分子量较大的PCT,特性黏数（[η]）为0.560 dL/g。PMDA-TGIC联用扩链可以获得特性黏数为0.680 dL/g的扩链PCT,用其制备的薄膜拉伸强度可达27.6 MPa。     

预聚物分子量对立体复合聚乳酸固相缩聚产物结构和性质的影响

采用乳酸作为引发剂、辛酸亚锡作为催化剂,引发丙交酯开环聚合制得分子量不同的具备缩聚活性的预聚物L-聚乳酸（PLLA）和D-聚乳酸（PDLA）,将重均分子量（M_w）相近的预聚物熔融共混后制成前体进行固相缩聚。采用核磁共振（NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）、差示扫描量热（DSC）及X射线衍射（XRD）分析了固相缩聚产物的链结构、分子量、热性能及晶体结构。结果表明,固相缩聚产物具有立体嵌段结构。预聚物的分子量大小将影响固相缩聚前体中均相晶体和立体复合晶体的相对含量,进而影响固相缩聚产物的结构。当预聚物PLLA和PDLA的M_w≈5×10⁴时,固相缩聚产物重均分子量的涨幅最大,最终达到1.83×10⁵。因此,采用M_w≈5×10⁴的预聚物进行固相缩聚有利于产物中立体复合晶体结晶度的提高。     

氮硼共掺杂有序介孔碳的制备及性能

采用硬模板法,以间位碳硼烷为硼源、3-氨基苯基乙炔树脂为氮源和碳源、介孔二氧化硅（SBA-15）为硬模板,成功制备了氮硼共掺杂的有序介孔碳材料（NBC）。采用X射线衍射（XRD）、N₂吸附-脱附测试、透射电镜（TEM）和X射线光电子能谱（XPS）研究了前驱体中B与N的物质的量之比（n_B/n_N）对NBC结构的影响。采用紫外-可见分光光度计（UV-Vis）研究了NBC对甲基橙染料的吸附性能。结果表明：NBC具有二维六方的有序结构,孔径可调且分布集中在3~6 nm。其中,NBC-1.0样品（n_B/n_N=1.0）具有最高的比表面积（1 560 m²/g）、最大比孔容（1.92 cm³/g）及高度有序性。相比于传统的活性炭吸附剂（吸附量61 mg/g）,NBC-1.0可以实现对甲基橙染料的快速、有效吸附,其吸附量可达214 mg/g。     

水杨醛亚胺锆络合物的合成及其催化乙烯聚合

以3-叔丁基-5-甲氧基水杨醛和邻取代苯胺为原料,合成了两个水杨醛亚胺配体（1,2）及相应的锆络合物（3,4）。用质谱（MS）、核磁共振氢谱（¹H-NMR）和核磁共振碳谱（¹³C-NMR）等方法表征了配体及络合物的结构,采用流变仪、差示扫描量热仪（DSC）对聚合物进行了分析。研究了乙烯压力、聚合温度、时间、溶剂、铝锆物质的量之比（n_Al：n_Zr）等对络合物催化性能和聚乙烯分子量的影响。结果表明,在甲基铝氧烷（MAO）的助催化下,锆络合物在甲苯中对乙烯聚合具有较好的催化活性,所得聚合物为超高分子量聚乙烯。在30℃、0.9 MPa下,络合物4在正己烷中的催化活性达到60.2 kg/（mmol·h）,聚乙烯的黏均分子量最高可达6.6×10⁶,分子量分布为2.4,聚合过程具有良好的可控性。     

碳酸乙烯酯衍生物的合成、结构表征及其对聚氨酯热熔胶性能的影响

环状碳酸乙烯酯(EC)分别与乙二胺、己二胺开环反应合成1,2-乙二氨基甲酸羟乙酯(EDHU)与1,6-己二氨基甲酸羟乙酯(HDHU),用FT-IR、¹H-NMR、¹³C-NMR等手段对其结构进行表征并作为扩链剂与二异氰酸酯(MDI)、聚酯多元醇反应制备聚氨酯热熔胶,对热熔胶的黏结性能、结晶性能、微相分离程度、表面张力及流变性能进行研究,结果表明:EDHU与HDHU作为扩链剂合成的聚氨酯热熔胶的微相分离程度分别为91.2%和83.9%,与传统的1,4-丁二醇(BDO)扩链剂合成的热熔胶相比,EDHU合成的热熔胶黏结强度提高了20%。     

三种粘结剂对牛牙抗剪粘结强度的实验分析和临床使用观察

笔者测定ＥＢ－１粘结剂、京津粘结剂和可见光固化粘结剂对牛牙牙釉质的抗剪粘结强度，结果显示ＥＢ－１粘结剂和京津粘结剂的抗剪粘结强度均高于可见光固化粘结剂。目的在于对临床光固化复合树脂修复前牙失败的原因进行探讨。     

三种牙本质黏结剂从涂布到光固化挥发时间对其微拉伸强度的影响

比较和评价Gluma One-Bond(OB)、Single Bond(SB)和Clearfil SE Bond(SE)3种黏结剂从涂布到光固化挥发暴露时间对其微拉伸强度的影响,得出时间量化指标,为临床操作提供参考。方法采用微拉伸强度测试法比较3种牙本质黏结剂(OB,SB和SE)分别涂布10,20,30,40和50s后的微拉伸强度,并在扫描电镜下观察断面微观形态。结果 OB、SB和SE 10s组的微拉伸强度值明显低于20s组、30s组、40s组与50s组,差异有统计学意义,20s后微拉伸强度达峰值,之后结果保持稳定,后4组的微拉伸强度均值间无统计学意义。扫描电镜下观察发现,3种黏结剂的20s组、30s组、40s组和50s组牙本质小管口的封闭情况都比10s组好;SE中20s组、30s组、40s组和50s组均比OB和SB中相应秒组的牙本质小管口封闭情况要好。结论 3种黏结剂从涂布到光固化暴露挥发时间从20s后即可获得理想的黏结强度。     

可光固化聚氨酯粘接剂的制备及其对传统丙烯酸树脂粘接剂性能的影响

目的：合成一种可光固化聚氨酯（PU）粘接剂,并探讨其对3种商品树脂粘接剂的吸水值、溶解值、双键转化率和微剪切强度的影响。方法：以聚醚三元醇、异氟尔酮二异氰酸酯和甲基丙烯酸羟乙酯等为原料,用溶液聚合法合成一种聚醚型PU预聚体,通过傅里叶转换红外光谱（FT-IR）法对其结构进行表征,并辅以稀释剂、溶剂和光引发剂制备成可光固化PU粘接剂。以商品粘接剂Single Bond Universal（SBU）、Single Bond 2（SB2）和Clearfil SE（SE）为对照组,以加入质量分数70%PU后的粘接剂SBU-70%PU、SB2-70%PU和SE-70%PU为实验组。根据YY 1042-2011标准,测量实验组和对照组粘接剂的吸水值和溶解值,采用FT-IR法检测各组粘接剂的双键转化率,利用万能试验机测量各组粘接剂的微剪切强度。结果：FT-IR检测,在1 638 cm^-1处出现了光固化基团（C=C双键）的特征性吸收峰,与预期产物结构相一致。各实验组（SBU-70%PU组、SB2-70%PU组和SE-70%PU组）粘接剂的吸水值明显低于相应的对照组（t=15.479,P<0.05;t=19.703,P<0.05;t=11.795,P<0.05）;SBU-70%PU组和SB2-70%PU组的溶解值明显低于相应对照组（t=29.845,P<0.05;t=28.862,P<0.05）;各实验组双键转化率明显高于相应对照组（t=-11.612,P<0.05;t=7.213,P<0.05;t=-15.031,P<0.05）;SB2-70%PU组的微剪切强度明显高于相应对照组（t=-2.515,P<0.05）。结论：成功合成光固化PU粘接剂,在3种商品粘接剂中加入70%PU后可明显降低粘接剂的吸水值和溶解值,提高双键转化率,对微剪切强度无明显影响,可使粘接剂的综合性能得到有效改善。     

自酸蚀和全酸蚀粘接系统粘接界面的形态学观察

目的探讨5种牙本质自酸蚀粘接剂及1种牙本质全酸蚀粘接系统粘接界面的超微形态学特点。方法选择无龋人离体磨牙,片切冠部牙釉质,暴露牙本质,按说明书要求分别使用5种牙本质自酸蚀剂(FL-Bond、Adper Prompt、Cleaxfil SEBond、Xena、One-UP Bond F)和1种牙本质全酸蚀剂(Frime&Bond NT),表面充填树脂,厚2 mm。光固化后平行牙长轴方向将其片切,制备扫描电镜试样,观察各种粘接剂粘接界面的超微形态。结果自酸蚀粘接系统形成的混合层较薄,但均匀一致,树脂突与管周牙本质结合紧密,无裂隙出现;全酸蚀粘接系统形成的混合层较厚,其下方有裂隙及断裂的树脂突出现。结论自酸蚀组牙本质小管口封闭良好;全酸蚀Prime&Bond NT组,可见树脂突的断裂,牙本质小管暴露,封闭不严密。自酸蚀粘接系统在引起术后敏感方面优于全酸蚀粘接系统。     

复合体联合不同粘接剂与乳牙牙本质间剪切强度的研究

目的比较复合体与全酸、自酸蚀粘结剂合用和乳牙牙本质间的剪切强度,为临床选择复合体修复乳牙的粘结系统提供理论依据。方法滞留乳磨牙40颗制成40个牙本质试件,随机分成2组,一组为全酸蚀粘结剂组,另一组为自酸蚀粘结剂组,两组均按操作要求进行复合体粘结修复,然后测定两组剪切强度。结果全酸蚀粘结剂组与自酸蚀粘结剂组的牙本质剪切粘结强度无明显统计学差异（P〉0.05）。结论全酸蚀与自酸蚀粘接剂均可做为复合体与乳牙牙本质间的粘接剂。     

不同条件下3种正畸粘接剂粘结强度的比较及其意义

目的: 探讨正畸临床常用的3种粘接剂在干燥和人工唾液条件下对金属托槽的粘结强度,评价其粘接性能,为临床应用提供参考。方法: 收集60颗因正畸治疗拔除的前磨牙,随机分为3M光固化粘接剂组、3M化学固化粘接剂组和杭州西湖牙釉质粘接剂组,每组20颗,每组分为2个亚组,每组10颗。A1组为干燥条件+金属托槽+3M光固化粘接剂,A2组为人工唾液条件+金属托槽+3M光固化粘接剂,B1组为干燥条件+金属托槽+3M化学固化粘接剂,B2组为人工唾液条件+金属托槽+3M化学固化粘接剂,C1组为干燥条件+金属托槽+杭州西湖粘接剂,C2组为人工唾液条件+金属托槽+杭州西湖粘接剂。采用电子万能力学实验机测定各组粘接剂与金属托槽在干燥及人工唾液条件下的抗剪切强度;显微镜下观察粘接金属托槽的离体牙表面粘接剂残留指数(ARI);扫描电镜观察去除金属托槽后离体牙牙釉质表面形态表现。结果: 在干燥和人工唾液条件下,3M光固化粘接剂组粘接剂的抗剪切强度高于3M化学固化粘接剂组(P>0.05)和杭州西湖粘接剂组(P<0.05)。在干燥条件下,3M化学固化组粘接剂的抗剪切强度高于人工唾液条件(P<0.05)。在人工唾液环境下,3种粘接剂的抗剪切强度比较差异无统计学意义(P>0.05)。3M光固化粘接剂组离体牙的ARI均低于其他2组。扫描电镜下,3M光固化粘接剂组离体牙牙釉质表面较其他组规则且平坦,无明显裂痕和釉质剥脱。结论: 在干燥和人工唾液条件下,3种粘接剂的粘接强度均能达到正畸临床要求,其中3M光固化粘接剂的粘接性能优于其他2种粘接剂。     

光固化和化学固化树脂粘接剂剪切强度的对比研究

目的：对光固化和化学固化树脂粘接剂的剪切强度进行对比研究。方法：收集双尖牙20颗，随机分为两组（10颗／组），组用化学固化树脂粘接剂（津京釉质粒接剂），B组用固化树脂粘接剂（TransbondXT,3MUnitek)，把托槽粘接在牙面上，标本全部放置在37℃的恒温水浴中浸没24h，然后对粘接后的托槽／牙釉质界面剪切强度进行测试，以及对托槽脱落后牙面上粘接剂残留进行评估。结果：两种粘接剂组间的剪切强度和托槽脱落后残留粘接剂ARI计分均无显著性差异（P＞0．05）。结论，光固化和化学固化树脂粘接剂均具有较强的粘接强度，但光固化树脂粘接为托槽的定位和粘接提供供充足的时间，推荐使用。     

Experimental study on new self and mutual-aiding occlusive dressing for wound

Background Self and mutual-aiding occlusive dressing is a novel method to treat with the wounds in special circumstances.This study aims to prepare a new antimicrobial adhesive for the dressing and evaluate the application effects of the adhesive.Methods The main component of the new antimicrobial adhesive was 5％ triclosan / cyanoacrylate （CA） antimicrobial adhesive.The adhesive was modified with carboxylic multi-walled carbon nanotubes （MWCNTs-COOH）,multi-walled carbon nanotubes （MWCNTs）,hydrophobic nano-silica,nitrile rubber,epoxy resin and polymethyl methacrylate （PMMA） respectively.The bond strength,toughness and viscosity of the modified adhesive in different concentrations were examined to select the optimal modifying material and the best ratio to prepare the new antimicrobial adhesive according to the results.After that,the antimicrobial property of the new antimicrobial adhesive was tested by filter paper method.At last,we disposed the injury models in rats using the new antimicrobial adhesive to examine the application effects.Results In individual tests,the bond strength modification performance of 0.064％ MWCNTS-COOH is the best,the bond strength is （14.71±1.48） Mpa.8％ nano-silica shows the best toughness modification performance,the Tg is （1.10±0.24）℃.The viscosity modification performance of 8％ nano-silica is the best,the viscosity is （15 536.68±28.4） cP.However,consolidating three test results,6％ nano-silica / antimicrobial adhesive has the balanced bond strength,toughness and viscosity.Its bond strength is （14.03±1.92） Mpa,the Tg is （3.60±0.68）℃,and the viscosity is （5 278.87±31.68） cP.The inhibition zone diameter of 6％ nano-silica / antimicrobial adhesive and antimicrobial adhesive group in Day 5 is （28.61±0.91） mm versus （28.24±2.69） mm （P ＞0.05）.In animal studies,both in blood routine test and pathological section,6％ nano-silica / antimicrobial adhesive group shows lower white blood cells count than gauze bandage group （P ＜0.05）.Conclusions 6％ nano-silica has the optimal effect of bond strength modification,toughness modification and viscosity modification,and the antimicrobial adhesive modified with it has a good antimicrobial property （resistant staphylococcus aureus）.     

UltraEZTM脱敏处理对牙本质黏接强度及微观形态的影响

目的 观察UltraEZ^TM脱敏处理对牙本质黏接强度及微观形态的影响。方法 以90颗第3磨牙进行体外研究,随机分为A组、B组与对照组,各30颗。A组应用UltraEZ^TM进行脱敏处理,B组应用MI Paste进行脱敏处理,C组不予脱敏处理。后将3组均分为2个亚组,每组15颗。两个亚组分别应用全酸蚀黏接剂与自酸蚀黏接剂进行黏接。比较3组全酸蚀黏接剂与自酸蚀粘接剂黏接后的牙本质及牙釉质黏接强度,比较3组试件的断裂模式。并用扫描电镜对3组与黏接剂黏接后的界面微观形态进行观察。结果 A组全酸蚀黏接剂与自酸蚀黏接剂的牙本质黏接强度与牙釉质黏接强度均高于B组（P<0.05）,与对照组相当（P>0.05）。对照组的全酸蚀黏接剂及自酸蚀黏接剂的断裂模式均以C型（66.67%、73.33%）为主,部分为B型（33.33%、26.67%）断裂;A组以C型（46.67%、53.33%）为主,部分为A型及B型断裂;B组以B型断裂（60.00%、73.33%）为主,部分为A型及C型断裂。3组试件断裂模式分布的差异有统计学意义（P<0.05）。结论 UltraEZ^TM脱敏剂的应用未对牙本质黏接强度造成明显影响,且微观形态与未处理的牙本质黏接界面接近,值得推广应用。