基于螺环结构桥连的固有微孔卟啉聚合物网络的制备与表征及其催化Knoevenagel缩合反应

通过5,10,15,20 四(4-羧基苯基)（TCPP）卟啉单体与含螺环结构的二胺单体(Spiro-DA)的缩聚反应,实现了含螺环结构的卟啉基固有微孔材料的定向合成（PIM-Spiro）。同时在相同的工艺条件下,以对苯二胺（PPDA）,4,4'-二氨基二苯醚(ODA)作为二胺单体分别制备了相应的聚酰胺(PA)网络材料。采用傅里叶红外光谱（FT-IR）、扫描电子显微镜（SEM）、热重分析(TG)、氮气吸附等分析测试手段对3种聚酰胺材料的网络结构和物理化学性能进行了表征。结果表明：螺环扭曲结构的引入可以有效提高微孔卟啉聚合物网络的比表面积,同时在溶剂中表现出很强的溶胀特性;所制备的聚酰胺网络材料中的卟啉基和酰胺键所含的高密度N—H键,赋予材料良好的碱性催化特性。     

基于三层架构的医院网络改造与实施方案

通过对改造前的浙江中医药大学附属第三医院网络状况进行分析,发现其中的不足,并在此基础上提出和实施基于三层架构的网络改造方案。网络改造方案设计中包含了较多先进技术,其应用性和适用性都较强,对其他医院网络建设有一定的参考价值。     

巴戟天环烯醚萜苷类成分的制备及其对破骨细胞骨吸收的抑制作用

目的 研究巴戟天中环烯醚萜苷类成分（Morinda officinalis iridoid glycosides,MOIG）的制备方法及其对破骨细胞骨吸收的抑制作用。方法 用高效液相色谱（HPLC）法测定MOIG中水晶兰苷和去乙酰基车叶草苷酸的含量;通过对AB-8、ADS-17、D101、HPD400、HPD600、HP20、S-8、SP850、XDA-1、XDA-6等型号大孔吸附树脂进行静态吸附-解吸附实验筛选大孔树脂型号,并优化大孔树脂富集MOIG的条件;以由小鼠骨髓单核细胞诱导的破骨细胞为模型评价MOIG对骨吸收的抑制作用。结果 经过优选,XDA-1型大孔树脂对MOIG有较好的吸附和解吸附作用,优化的XDA-1型大孔树脂富集MOIG的条件为：上样液中MOIG的质量浓度为19.15 mg/mL,pH值为1.0,树脂柱的径高比为1︰7,上样流速为2.0 BV/h（1 BV=80 mL）,上样体积为0.75 BV,树脂吸附时间为11 h,7 BV水洗脱以除去其他的成分,10%乙醇以3.0 BV/h流速洗脱MOIG。验证试验结果表明,所制备的MOIG中水晶兰苷和去乙酰基车叶草苷酸的总含量可达54%以上。MOIG对由小鼠骨髓单核细胞诱导的破骨细胞增殖无显著影响,但能抑制破骨细胞抗酒石酸酸性磷酸酶活性,抑制破骨细胞的骨吸收（P<0.05,P<0.01）。结论 XDA-1型大孔树脂可用于富集MOIG,得到的水晶兰苷和去乙酰基车叶草苷酸总含量在54%以上;MOIG可抑制破骨细胞的骨吸收。     

大孔乙酸乙烯酯－异氰尿酸三烯丙酯共聚物珠体的合成与结构表征

以乙酸丁酯和２００＃汽油为混合致孔剂，采用悬浮聚合方法合成了大孔乙酸乙烯酯－异氰尿酸三烯丙酯共聚物珠体。对其孔结构、表面结构、溶胀性能和热稳定性进行了详细研究。     

甲基三苯乙炔基硅烷树脂的固化行为及其耐热性能

甲基三苯乙炔基硅烷树脂(MTPES)通过自由基机理,热聚合形成交联网络结构。TGA结果表明:氮气中树脂失重5%的温度(Td5)和800℃的质量保留率分别为695℃、92.9%,而两者在空气中却有较大幅度的下降,分别只有565℃和43.9%,聚合物表现出优异的耐热性能。通过FT-IR、DSC和流变性能研究了MTPES树脂的固化特性。利用动态DSC分析方法,采用Kissinger和Ozawa方法计算得到固化反应表观活化能分别为146.61、49.3 kJ/mol。固化反应遵循一级反应机理。     

基于PEI的亚氨乙酸型复合螯合吸附材料IAA-PEI-SiO2的制备及其螯合吸附特性

以偶联剂γ氯丙基三甲氧基硅烷为媒介,将聚胺大分子聚乙烯亚胺(PEI)以偶合接枝的方式,接枝于微米级硅胶微粒表面,制得接枝微粒PEISiO2,然后以氯乙酸为试剂,通过亲核取代反应将亚氨乙酸(IAA)基团键合于硅胶微粒表面,形成了具有多齿配基的亚氨乙酸型螯合微粒IAAPEISiO2。重点研究了螯合微粒IAAPEISiO2的制备过程,初步探讨了其对重金属离子及稀土离子的螯合吸附特性。研究结果表明：接枝微粒PEISiO2与氯乙酸之间的亲核取代反应遵循SN2反应历程;反应温度较高或缚酸剂用量过多时,会促进氯乙酸的水解,减缓亲核取代反应,使亚氨乙酸的键合率下降;适宜的反应温度为60 ℃,适宜的缚酸剂NaHCO3用量是使体系中NaHCO3与氯乙酸物质的量之比为1∶1。与接枝微粒PEISiO2相比,螯合微粒IAAPEISiO2对Cu2+及Eu3+的吸附容量大幅度提升,显示出强螯合吸附特性。     

短侧链可溶性聚酰亚胺的制备和表征

利用3种廉价易得的含短侧链（甲基或乙基）芳香族二胺单体分别与3,3′,4,4′-二苯甲醚四酸二酐（ODPA）进行溶液缩聚反应制备了聚酰胺酸,再在三乙胺催化、乙酸酐脱水作用下进行化学亚胺化反应,成功制备出聚酰亚胺（PI）。通过红外光谱（FT-IR）证明PI已经完全亚胺化。溶解性实验表明这3种PI具有优异的溶解性能,如：在极性非质子溶剂1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)乃至低沸点溶剂氯仿和四氢呋喃(THF)中都可以溶解。采用DSC、TG、频谱分析仪、交流耐压试验装置、电阻测量仪、万能电子拉力机等多种手段对PI薄膜进行了性能测试。结果表明这3种PI保持了优良的热性能、电性能、力学性能等。     

含硅芳香二酐的合成及其聚酰亚胺

从4-溴-l，2-二甲苯出发，经过三步反应合成了双-（3，4-苯二甲酸酐)二甲基硅烷单体，总产率为24．7％；由该单体与4，4′-二氨基二苯醚共聚合，经环化脱水反应得含硅聚酰亚胺，并对该共聚物进行了初步表征。     

一种新型聚酰亚胺离子型共聚物的合成与表征

以过氧化氢为氧化剂,在三氟乙酸中对2,6-二氯吡啶进行氧化,制备了2,6-二氯吡啶氮氧化物,该单体与4,4′-二巯基二苯砜、3,3′-二甲基-双(4-代酰亚胺)4,4′-二苯甲烷(4-BCPI) 通过亲核取代反应生成了含有离子基团的聚酰亚胺。采用红外分析（FT-IR）、黏度测试、溶解度实验、热失重分析（TGA）和示差扫描量热分析（DSC）等测试方法,对所合成的聚酰亚胺的结构与性能进行了表征。测试结果表明：该类聚酰亚胺在室温下不仅可溶于常用的极性非质子有机溶剂,也能溶于氯仿、吡啶等溶剂。此外,10%热失重温度高于430 ℃,玻璃化转变温度高于210 ℃。     

聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜及其共混改性中空纤维膜用于醇/醚气相分离的研究

甲醇／ 甲基叔丁基醚的分离是目前具有实用意义的重要研究课题之一,采用气流吹扫式操作,研究了聚酰亚胺、不同结构的聚砜中空纤维膜在不同操作条件下,对甲醇／ 甲基叔丁基醚气相混合体系的分离性能,也研究共混改性对分离膜性能的影响。结果表明,各种材料的膜具有相近的分离行为,即随着气相中甲醇含量的增加,透过通量逐渐增大而分离系数逐渐减小,聚酰亚胺膜具有适中的透过通量,但具有很高的分离系数,在甲醇浓度低于２０ ％ 时,分离系数可达数千。采用聚醚砜共混改性的聚酰亚胺膜在未明显降低透过通量的条件下,使醇／ 醚分离系数大幅度提高,有很好的应用前景。     

气相色谱-质谱联用分析三拗汤加味及其组方药材挥发性成分

目的:探讨三拗汤加味方各组方药材组成复方后挥发油的组成成分变化。方法:采用水蒸汽蒸馏法提取三拗汤加味及其组方药材麻黄、苦杏仁和细辛的挥发油,并通过GC-MS联用技术对其进行分析鉴定和比较研究。结果:三拗汤加味挥发油的GC-MSTIC化学信号主要来源于组方药材麻黄和细辛的贡献,但是也发现单味药材麻黄、苦杏仁和细辛中一些化学信号于复方三拗汤中未检测到。结论:利用GC-MS比较分析方法研究三拗汤加味方各组方药材组成复方后挥发性成分的变化,为揭示其效应物质基础和配伍机制奠定基础。     

绿色合成CdSe及制备CdSe-聚氨酯纳米复合发光材料

通过一步法绿色合成了CdSe-聚氨酯（CdSe-PU)纳米复合发光材料。在N2保护下,将单质硒（Se）溶于蓖麻油,以蓖麻油酸作为氧化镉（CdO）的配体,合成硒化镉（CdSe）纳米晶。将聚丙二醇2000和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)合成的预聚体,加入含CdSe纳米晶的蓖麻油溶液,通过交联作用得到CdSe-PU纳米复合发光材料。采用紫外-可见分光光度计（UV-Vis）、荧光光谱仪（PL）、傅里叶红外光谱仪（FT-IR）、热重分析仪(TGA)、透射电子显微镜(TEM)对CdSe纳米晶和聚氨酯复合材料的结构和性能进行了表征。结果表明：此方法合成的CdSe纳米晶性能良好,能在聚氨酯纳米复合材料中均匀分散且性能稳定,CdSe-PU纳米复合材料耐热性有所提高。     

血清microRNA-198、microRNA-182联合呼出气VOCs在肺部占位性病变性质鉴别中的应用

目的 探讨血清microRNA-198（miRNA-198）、microRNA-182（miRNA-182）联合呼出气挥发性有机化合物（VOCs）在肺部占位性病变性质鉴别中的价值。方法 选取2019年3月—2022年1月贵州遵义医科大学第二附属医院胸外科收治的150例肺部占位性病变患者,依据病理诊断将其分为恶性组（85例）和良性组（65例）。比较两组患者一般资料;比较两组、不同临床分期肺癌患者血清miRNA-198、miRNA-182相对表达量;绘制受试者工作特征（ROC）曲线,分析血清miRNA-198、miRNA-182表达以预测肺癌发生的价值;比较两组患者呼出气VOCs检出情况;经一致性分析呼出气VOCs诊断肺癌的效能和血清miRNA-198、miRNA-182联合呼出气VOCs诊断肺癌的效能。结果 两组患者年龄、性别构成、BMI、吸烟史、饮酒史、病程、肿瘤家族史、基础疾病史、病变直径比较,差异均无统计学意义（P >0.05）。恶性组miRNA-198表达量低于良性组（P <0.05）,miRNA-182表达量高于良性组（P <0.05）。ROC曲线分析结果,血清miRNA-198、miRNA-182表达量预测肺癌发生的敏感性分别为92.3%（95% CI：0.854,0.973）、95.3%（95% CI：0.820,0.988）;特异性分别为81.2%（95% CI：0.720,0.894）、95.4%（95% CI：0.910,0.976）。TNM Ⅰ、Ⅱ期患者miRNA-198相对表达量高于Ⅲ期、Ⅳ期患者（P <0.05）,miRNA-182表达量低于Ⅲ期、Ⅳ期患者（P <0.05）;Ⅲ期患者miRNA-198相对表达量高于Ⅳ期患者（P <0.05）,miRNA-182表达量低于Ⅳ期患者（P <0.05）。恶性组患者3-甲基戊烷、乙苯检出率高于良性组（P <0.05）,环戊烷检出率低于良性组（P <0.05）。两组患者呼出气乙烯、丙酮、异戊二烯、甲基环戊烷、十三烷、甲苯、6-甲基-5-庚烯-2-酮、N,N-二甲基酰胺、壬烷、邻二甲苯、1,2,4-三甲苯、β-蒎烯、葵烷、萘、丁二酸甲酯、壬醛检出率比较,差异均无统计学意义（P >0.05）。以病理诊断为金标准,呼出气VOCs诊断肺癌的敏感性为78.8%（95% CI：0.703,0.814）、特异性为76.9%（95% CI：0.725,0.844）、准确率为78.0%（95% CI：0.745,0.827）。病理诊断为金标准,血清miRNA-198、miRNA-182联合呼出气VOCs诊断肺癌的敏感性为96.5%（95% CI：0.873,0.981）、特异性为84.6%（95% CI：0.795,0.867）、准确率为91.3%（95% CI：0.826,0.982）。结论 血清miRNA-198、miRNA-182联合呼出气VOCs在肺部占位性病变性质鉴别中具有一定价值,且联合检测诊断肺癌的敏感性、准确率更高。     

侧链中含二苯甲酮基的聚硅氧烷的合成与结构表征

在相转移催化剂四乙基溴化铵作用下，利用2，4-二羟基二苯甲酮与烯丙基缩水甘油醚在碱性水溶液中的开环加成反应，合成了中间体4-(β-羟基-γ-烯丙氧)丙氧基-2-羟基二苯甲酮(MUV-0)，将其进-步与聚甲基氢硅氧烷进行硅氢化加成反应。合成了侧链中含二苯甲酮基的聚有机硅氧烷。用元素分析、红外光谱、紫外光谱和核磁共振等仪器对中间体以及目标聚硅氧烷的结构进行了表征和测定。结果表明：中间体和聚硅氧烷在紫外光区均具有二苯甲酮衍生物特有的三条吸收谱带，对波长240～400nm的紫外光有良好的吸收作用。     

手性液晶的研究：X.强极性铁电液晶的合成及其性能

合成了同系列的两个化合物－２－氯－３－甲基戊酸－４，４＇－辛氧基联苯酚酯和－２－氯－３－甲基戊酸－４，４＇－癸氧联苯酚酯。经红外光谱和质谱分析确证了其化学结构。测定了３Ｍ２ＣＰＯＯＢ的响应时间、倾斜角、电滞回线、自发极化率等物性参数，证明其是一个低温、宽温程、大自发极化率的铁电液晶，响应时间达微秒级。