硝化聚三氟苯乙烯的制备及其光学性能

通过乳液聚合法制备聚三氟苯乙烯（PTFS）,并使其与浓硫酸-浓硝酸的混酸反应,制备了一系列硝化率不同的硝化聚三氟苯乙烯（PTFS-NO2）。通过FT-IR和NMR研究了产物的化学结构及组成,通过DSC、TG研究了产物的热性能,并对PTFS-NO2薄膜的光学性能进行了表征。结果表明：聚合物的硝化率可以通过混酸比例及反应温度进行调节。同PTFS相比,PTFS-NO2的光学透明性和双折射率均有显著提高,其双折射率可以达到0.018 7。     

SiO2表面RAFT接枝聚合苯乙烯

基于纳米SiO2表面羟基与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷间的偶联反应,在纳米SiO2表面引入可聚合双键。采用可逆加成断裂链转移（RAFT）聚合技术,以偶氮二异丁腈为引发剂,使SiO2表面接枝聚合苯乙烯。考察了二硫代苯甲酸异丁腈酯、二硫代苯甲酸苄酯、(1,2,4-三氮唑)基二硫代甲酸苄酯和二硫代新戊酸苄酯等对SiO2表面接枝聚合苯乙烯速率的影响。结果表明,SiO2表面接枝聚合苯乙烯的速率决定于RAFT试剂的Z基团结构。二硫代新戊酸苄酯调控的SiO2表面接枝聚合苯乙烯的速率最高。     

含侧氨基甲酸苄基酯基团的聚氨酯的合成及性能

在异辛酸亚锡的催化下,ε己内酯与官能团化ε己内酯单体4氨基甲酸苄基酯ε己内酯（CABCL）开环共聚合成几组含有侧氨基甲酸苄基酯基的ε己内酯/4氨基甲酸苄基酯ε己内酯共聚物poly(CLcoCABCL),并且共聚物与异氟尔酮二异氰酸酯（IPDI）和1,4丁二醇（1,4BDO）反应合成了一系列官能团化的聚氨酯。分别通过核磁共振（1HNMR）和凝胶渗透色谱（GPC）对聚合物的结构进行了表征,研究了它们的分子量及其分布。使用X衍射仪(XRD)、接触角测定仪和万能材料试验机来测定聚氨酯材料的结晶性以及力学性能。实验结果表明：氨基甲酸苄基酯侧基基团的引入有效地调节了聚氨酯的结晶性,改善了聚氨酯的韧性。     

拉帕替尼合成工艺研究

报道了拉帕替尼二对甲苯磺酸盐一水合物( 1 )的合成工艺研究。以6-碘喹唑啉-4-酮( 3 )为起始原料,依次经氯化反应(收率88%)、与5-甲酰基呋喃-2-硼酸的Suzuki偶联反应(收率96%)、与2-(甲砜基)乙胺的还原胺化(收率94%)、与一水合对甲苯磺酸成盐(收率87%)和四氢呋喃-水（8∶2）结晶(收率70%)等5步操作制备目标产物 1 ,总收率48%。各中间体和目标产物经¹H NMR、¹³C NMR、ESI-MS表征。在工艺优化中革除了柱色谱及对环境不友好的过量氯化剂、含卤溶剂,采用易于回收的非均相催化剂钯炭替代昂贵和难以处理的均相催化剂。所研制的合成工艺路线各步收率均较高,而且操作简便,无需特殊试剂和条件,预期适合工业化生产的要求。     

氟碳端基聚合物合成及其表面吸附性能

综述了近十年来氟端基聚合物的合成,表征及其在表面吸附行为的研究成果。通过含有氟烷基的引发剂或终止剂在活性阴离子聚合反应或自由基聚合反应中使聚合物接上氟端基。已经成功地利用活性阴离子聚合反应合成了氟端基聚苯乙烯,通过含氟自由基引发烯类单体（如丙烯酸,乙烯硅等）可在相应聚合物链上引入氟端基,另外,聚合物的化学改性方法也可将氟基团接在聚合物链端（如氟基聚氧乙烯,氟端基聚合物具有的表面活性,当水溶液中或聚     

苯乙烯/马来酸酐共聚物的氢键诱导液晶化——单氢键方式的SLCP复合物的合成和表征

合成了侧链含苯甲酸的苯乙烯／马来酸单酯共聚物（ＭＥ－ＳＭＡ）和４－苯乙烯基吡啶（４ＳＺ）。以ＴＨＦ为溶剂，制备了以ＭＥ－ＳＭＡ为质子给体，４ＳＺ为质子受体的氢键复合物。用ＤＳＣ和偏光显微镜（ＰＯＭ）研究两者复合前后的液晶行为。结果表明形成的氢键复合物在２０３℃～３３４℃呈现向列相液晶态，并用ＩＲ证实了分子间氢键的存在。     

苯乙烯／马来酸酐共聚物的氢键诱导液晶化——单氢键方式的SLCP复？…

合成了侧链含苯甲酸的苯乙烯／马来酸单酯共聚物（ＭＥ－ＳＭＡ）和４－苯乙烯基吡啶（４ＳＺ）。以ＴＨＦ为溶剂，制备了以ＭＥ－ＳＭＡ为质子给体，４ＳＺ为质子受体的氢键复合物。用ＤＳＣ和偏光显微镜（ＰＯＭ）研究两者复合前后的液晶行为。结果表明形成的氢键复合物在２０３℃￣３３４℃呈现向列相液晶态，并用ＩＲ证实了分子间氢键的存在。     

高分子微球偶联固定培美曲塞二钠

在无皂乳液聚合制备表面带环氧基的聚（苯乙烯甲基丙烯酸环氧丙酯）（PSG）乳液微球的基础上,采用1,6己二胺对PSG微球进行表面修饰,获得了氨基封端、表面清洁的PSG1,6己二胺（PSGN）微球。通过PSGN微球表面的端氨基反应性偶联固定培美曲塞二钠药物分子,考察了药物分子偶联固定反应的影响因素。结果表明：培美曲塞二钠药物在PSGN微球表面的固定接枝量主要取决于PSGN微球的粒径大小和表面活泼端氨基的质量浓度及分布。     

含UPy侧链聚氨酯的合成与性能

以二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）和聚四氢呋喃醚二醇（PTMG）合成预聚体,用2-甲基-2-UPy（2-脲-4［H］-嘧啶酮）基-1,3-丙二醇为扩链剂制备了一系列侧链含UPy的聚氨酯。利用FT-IR、1H-NMR、DMA和力学性能测试等手段对该聚氨酯的结构和性能进行了表征。结果表明：该聚氨酯的力学性能与不含UPy基团的聚氨酯相比有较大的提升;UPy的四重氢键效应形成的物理交联网络结构,使该聚氨酯的玻璃化转变温度随UPy含量的增加向高温方向移动,损耗角正切(tan δ)峰减弱;在宽频的频率场中,随着UPy含     

钯催化Suzuki偶联高效合成2-烷基取代碳青霉烯类衍生物

目的高效合成多个2-烷基取代碳青霉烯类化合物。方法通过钯催化下三氟甲磺酰碳青霉烯与烷基硼经由Suzuki偶联高效合成2-烷基取代碳青霉烯化合物。结果反应合成得到多个目标产物,反应条件温和,收率理想。结论在合成2-烷基取代碳青霉烯化合物的简便方法中,由于在C-2位引入了烷基链,由此可制备一系列具有临床应用价值的2-烷基取代碳青霉烯类化合物。     

硼基亲和层析介质的合成及其应用研究 I.基质的合成及孔结构

以甲基丙烯酸缩水甘油酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯为原料，合成了大孔树脂，并研究了交联度、混合致孔剂用量和配比对其孔结构的影响。该树脂与间氨基苯硼酸偶联，制得硼基－聚甲基丙烯酸缩水甘油酯共价亲和层析介质，介质的硼基偶联量可达１．０３６ｍｍｏｌ／ｇ。     

亲和层析提取抑肽酶的研究

4%琼脂糖在碱性条件下与对β-硫酸酯乙砜基苯胺反应,制得了对氨基苯磺酰乙基琼脂糖,经重氮化和胰蛋白酶偶联,固定化胰蛋白酶活力回收55%,较其它三种固定化方法效果均好。用这种固定化胰蛋白酶纯化抑肽酶(胰蛋白酶抑制剂)抑肽酶的纯度提高150倍。     

单油酸三羟甲基丙烷酯改性水性聚氨酯

利用单油酸三羟甲基丙烷酯(TMPM)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和聚氧化丙烯(PPG)等制备水性聚氨酯。采用透射电镜(TEM)、动态激光光散射(DLLS)、红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)和表面张力仪表征了乳液胶束形态、产物结构及性能。结果表明:水性聚氨酯(PU)分子上引入脂肪侧链容易在水中形成规整的胶束,但TMPM改性的水性聚氨酯胶束粒径随TMPM含量的增加不断增大,当w(TMPM)=0.07时,乳液不稳定;脂肪侧链的引入降低了水性聚氨酯乳液的表面张力,表面张力随着反应体系中—NCO和—OH摩尔比的增大而降低,随交联度的增大先增加后减小;TMPM的引入可以提高胶膜的热稳定性。     

热致液晶共聚酯／含酚酞侧基聚芳醚砜共混物的流变行为研究

采用溶液共混制备耻不同比例的热致液晶共聚酯／含酚酞侧基聚芳醚砜共混物。利用锥板流变仪对共混体系的熔体流变性能进行了初步研究，测定了熔体粘度－温度、粘度－剪切速度的关系，结果表明该液晶聚合物能明显降低聚芳醚砜的熔体粘度。     

含共轭烯炔结构单元的药物前体的合成和表征

目的:合成含共轭烯炔结构单元的药物前体烯基砜。方法:通过端炔与烯基砜发生了Sonogashira偶联反应,生成含共轭烯炔结构单元的药物前体烯基砜。结果:产物经过1H NMR,13C NMR,HRMS(EI),IR和X-ray等表征。数据表明该反应合成的含共轭烯炔结构单元的药物前体烯基砜中的双键构型为Z型。结论:端炔与烯基砜发生了Sonogashira偶联反应区域和立体选择性地合成了含共轭烯炔结构单元的烯基砜,该反应为合成药物前体烯基砜提供了新方法。     

泽兰属植物Eupatorium mikanio ides中含巯基酯侧链的倍半萜内酯

泽兰属植物的一些倍半萜内酯具有细胞上述含酯基的内酯(lb-f)水解后均生成相同的倍半萜la。在用MS、~1HNMR和~(13)CNMR初步确定了lb、ld和lf的酯侧链结构后,为了阐明酯侧链的绝对构型而用X-射线结晶分析时,意外地发现le为罕见的含巯基酯侧链的倍半萜。从8.5公斤该植物的地上部分分得800毫克的le,C_(20)H_(28)O_7S,mp     

抗癌胚抗原单抗与生物素及链霉亲和素偶联物的制备及性能鉴定

目的　 研究抗癌胚抗原(CEA)单抗与生物素及链霉亲和素(streptavidin, SA)偶联物的制备方法。方法　 将CEA单抗按抗体与生物素活化酯物质的量之比为1:15～1:50进行生物素化。抗CEA单抗与SA的偶联采用3-（2-吡啶二巯基丙酸）-N-琥珀酰亚胺酯（SPDP）化学偶联法制备。抗CEA单抗偶联物的生物活性及免疫活性分别采用间接ELISA方法和放射免疫分析法进行测定。 结果　生物素化单抗每分子抗体中约偶联3分子生物素,具有良好的SA结合活性,经SDS-PAGE电泳证实为单一蛋白条带,仍保留95%的免疫活性。SA每分子中含有1～2个巯基,而抗CEA单抗每分子中含有2～3个3-（2-吡啶二巯基丙酸）-N-琥珀酰亚胺酯间接ELISA方法证实偶联物具有良好的生物素结合活性, SDS-PAGE电泳显示单抗-SA偶联物相对分子质量为210 000左右,仍保留着原单抗活性的70%左右。结论　所制备的两类抗CEA单抗偶联物基本保持完整的特异性结合肿瘤CEA的性质,可为进一步的预定位显像和治疗应用提供可靠的靶向载体。     

青霉素酰化酶研究——Ⅱ.酶的修饰和修饰酶的性质

本文介绍用β-硫酸酯乙砜基苯胺(SESA)活化右旋糖酐T2000以修饰大肠杆菌5852青霉素酰化酶。活化时500mg右旋糖酐需SESA 20mg。制备对氨基苯磺酰乙基葡聚糖(ABSE)-右旋糖酐的反应温度为80℃,与500mg活化右旋糖酐偶联的酰化酶酶量为100u,修饰率达88.3%。用琼脂糖(Sepharose 4B)或交联葡聚糖(Sephadex G150)柱层析分离得高分子量的修饰酶。修饰酶对热和pH的稳定性均优于自由酶,最适温度提高,但最适pH和高浓度青霉素G底物抑制现象没有改变。     

聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯嵌段共聚物的合成与表征

在常压、惰性气体保护下,以正丁基锂引发苯乙烯进行阴离子聚合,并用少量甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）进行终端共聚,制得了侧基含有环氧基团的聚苯乙烯聚甲基丙烯酸缩水甘油酯嵌段共聚物。用GPC、FT-IR、1H-NMR及盐酸二氧六环银量法对共聚物进行了分析,并考察了GMA用量、终端共聚的反应温度及时间对环氧侧基数量的影响。结果表明：在少量四氢呋喃和氯化锂的存在下,1, 1-二苯基乙烯（DPE）“盖帽”的聚苯乙烯阴离子活性种在甲苯溶剂中可引发GMA单体聚合反应,所得聚合物分子链中环氧侧基数量可根据需要进行调节。适宜的终端共聚反应温度和时间分别为-65 ℃和0.5 min。     

PtBMA-b-P4VP的ATRP合成及其化学转变

以α-氯代丙酸乙酯（ECP）为引发剂,N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺（PMDETA）为配体,在N,N′-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中引发甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)进行原子转移自由基聚合（ATRP）,调节聚合反应时间得到了端基为氯原子,数均分子量为1.8×103~6.4×103的聚甲基丙烯酸叔丁酯（PtBMA-Cl）大分子引发剂。采用合成的5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环化合物（Me6［14］aneN4）为配体,使PtBMA-Cl引发4-乙烯吡啶（4VP）进行ATRP反应,得到了PtBMA-b-P4VP两嵌段共聚物,可使P4VP的收率达到60%。通过对PtBMA-b-P4VP的不同链段进行季铵化和水解反应,得到了聚甲基丙烯酸-b-季铵化聚4-乙烯吡啶（PMAA-b-QPVPB）亲水性嵌段共聚物。傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、核磁共振（1H-NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）分析表明：所得嵌段共聚物的结构明确,可将PtBMA与P4VP的链段长度之比调整在1∶0.5~1∶1的范围内。