气相色谱-质谱法测定血样中三甲基氯化锡

目的建立气相色谱-质谱法测定血样中三甲基氯化锡(TMT)的方法。方法血样先用乙腈萃取,然后用四乙基硼酸钠衍生化,衍生产物经毛细管色谱柱分离,气相色谱-质谱法测定。结果血样中TMT水平在0.025 9~2.590 0μg呈线性关系,相关系数为0.999 8,最低检出质量浓度为0.009 mg/L(以取1.0 ml血样计算)。相对标准偏差为2.2%~5.0%,回收率为75.7%~77.8%,样品在4℃中至少可保存14 d。结论该方法灵敏度高,结果可靠,操作简便,可用于血样中TMT检测。     

工作场所空气中三种氯化甲基锡的同时测定

目的 建立同时测定工作场所空气中三甲基氯化锡(TMT)、二甲基二氯化锡(DMT)和甲基三氯化锡(MMT)的测定方法.方法 工作场所空气中氯化甲基锡化合物用OVS管采样,用四乙基硼酸钠作为衍生剂,在pH为4.0±0.2的乙酸钠-冰醋酸缓冲液中,将极性的氯化甲基锡衍生成非极性的甲基乙基锡化合物,再用正己烷萃取,经毛细管分离,气相色谱-质谱法(GC/MS)定性和定量检测.结果 线性范围TMT为0.0528～26.3750 μg,DMT为0.2244～112.2000 μg,MMT为0.0526～26.3000μg;相关系数TMT为0.999 9,DMT为0.999 1,MMT为0.999 9;以采空气15 L计算最低检出浓度,TMT为0.001 mg/m3,DMT为0.002 mg/m3,MMT为0.0001 mg/m3.平均相对标准偏差(RSD)TMT为0.78%,DMT为2.57%,MMT为4.17%;平均回收率TMT为99.3%,DMT为97.8%,MMT为84.0%;平均采样效率TMT为99.3%,DMT为97.8%,MMT为84.0%;样品在室温中至少可保存7 d,在4℃下至少可保持14 d.结论 该方法适用于工作场所空气中3种氯化甲基锡的同时检测.     

塑料成品及其稳定剂中三甲基氯化锡的气相色谱-质谱联用测定法

目的　建立塑料稳定剂及塑料成品中三甲基氯化锡的测定方法。方法　按照有关检测方法的研制规范的要求,研究了色谱条件的选择、样品的处理方法、回收率试验、萃取效率试验、方法的线性范围及检出限、方法的精密度等指标。结果　采用HP -5MS弹性毛细管石英柱(3 0m×0 .3 2mm×0 .2 5 μm)能将三甲基氯化锡和其他可能共存的有机锡完全分离。三甲基氯化锡含量在0 .0 5～2 40mg/kg范围内呈线性关系,相关系数为0 .9987,方法的最低检出浓度为0 .0 5mg/kg。对浓度为0 .4、4.0、40 .0 μg/ml配制样,方法的相对标准偏差(RSD )为4.0 %～8.2 %。方法的回收率为90 .5 %～97.5 %。塑料成品的萃取效率可达到90 %以上,样品在密封容器内至少可保存14d。结论　该方法各项指标均达到有关检测方法的研制规范的要求,适用于塑料稳定剂及塑料成品中三甲基氯化锡的检测     

衍生化气相色谱-质谱联用法测定工作场所空气中三甲基氯化锡

目的 建立工作场所空气中三甲基氯化锡(TMT)的衍生化气相色谱-质谱联用测定方法.方法 工作场所空气中TMT用去离子水作为吸收液采集,用四乙基硼酸钠衍生化成三甲基乙基锡,用正己烷萃取,以毛细管色谱柱分离,质谱离子选择模式(SIM)定性和定量检测.结果 TMT浓度在0.005～0.518 mg/L范围内呈线性关系,相关系数为0.999 8,最低检出浓度为0.003 mg/m3(采集工作场所空气7.5 L).相对标准偏差(RSD)为1.0%～1.8%,样品回收率为98.0%～101.0%,平均采样效率为98.6%,样品在室温中至少可保存7 d.结论 该方法灵敏度高,结果可靠,操作简便,可用于工作场所空气中TMT的检测.     

尿中三甲基氯化锡的顶空-气相色谱测定法

目的 建立测定尿中三甲基氯化锡的顶空-气相色谱法.方法 尿样中三甲基氯化锡经衍生后用顶空-气相色谱进行分离,定性定量检测.结果 在0.02～0.40 mg/L浓度范围内尿中三甲基氯化锡呈二次曲线,r=0.999 2,检出限为0.005 mg/L,相对标准偏差为1.9%～2.5%,回收率为92.0%～100.0%,尿样在-18 ℃冰箱中至少可以保存90d.结论 本法对于检测中所用的仪器、试剂要求较低,样品处理简便,方法 灵敏度高,干扰少,重现性好,适用于定性和定量分析,便于推广.

Abstract：

Objective To establish a detection method for trimethyltin chloride in urine by the Head space-GC. Method After derivatizing trimethyltin chloride, the urines was separated by the head space-gc,and then the trimethyltin chloride detected qualitatively and quantificationally. Results In the concentration range of 0.02～0.40 mg/L urinary trimethyltin chloride, showed a quadratic, r = 0.999 2,detection limit was 0.005 mg/L, the relative standard deviation was 1.9%～2.5%, recovery was 92.0% to 100%,the urine samples can be saved at least 90 days in -18 ℃ refrigerator. Conclusion The instrument,reagents involved in the detection require low, the operations to processing samples are simple, high sensitivity, less interference, good reproducibility, and suitable for quantitative and qualitative analysis,convenient to promotion.     

三甲基氯化锡引发低血钾症动物模型的研究

目的 研究用三甲基氯化锡（TMT－Cl)引发低血钾症动物模型的方法。方法 给SD大鼠腹腔注射TMT－Cl,观察其半数致死剂量（LD50）以及血钾、血钠、血氯水平与TMT-Cl的剂量和染毒时间的关系。结果 TMT－Cl的LD50为14.7mg/kg。随着剂量的增加,血钾水平显著下降,死亡明显加快;10mg/kg组血钾随着染毒时间增加而不断下沉,至第6d达到最低为4.85mmol/L,第11d开始回升,但需到28d后才恢复至正常水平。血钾下降的速度及程度与中毒表现有关。染毒后0.5h动物血钠水平也明显下降,但24h后均恢复正常。结论 采用ＴＭＴ－Ｃl可以制作大鼠低血钾症动物模型。     

超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定塑料成品中的三甲基氯化锡

目的建立塑料成品中三甲基氯化锡(TMT)的超高效液相色谱-串联质谱联用测定法(UPLC-MS/MS)。方法塑料样品用乙酸乙酯提取,洗脱液在40℃水浴下氮气吹干;残渣用流动相溶解,旋涡混匀60s,过0.22μm微孔滤膜,经C18色谱柱完成分离,串联质谱仪上采用多反应监测正离子模式测定三甲基氯化锡,外标法定量。结果三甲基氯化锡在1.0~100.0μg/L范围内线性关系良好(相关系数r=0.999 7),检出限0.2μg/L。在2.0、10.0和50.0μg/L 3个添加水平范围的RSD小于8.0%,样品加标回收率为88.5%~93.4%。结论建立的超高效液相色谱-串联质谱联用法测定塑料成品中三甲基氯化锡的方法快速简单、准确有效。     

三甲基氯化锡的毒性及危害研究进展

[目的]指出PVC制品是三甲基氯化锡(TMT)污染的主要途径。[方法]本文综述了三甲基氯化锡的毒性和危害,分析了国内中毒事件的原因。[结果]PVC制品中TMT对人体最大的威胁在于,既没有相应的卫生标准控制PVC制品中TMT的含量,也没有国标检测方法进行监测。[结论]有必要对常用食品级PVC制品进行TMT污染的区域调查,为国家卫生标准和检测标准的制定提供一定的参考依据。     

使用甲基硫醇锡企业三甲基氯化锡职业中毒的调查分析

目的 探讨甲基硫醇锡PVC塑料稳定剂毒性及三甲基氯化锡(TMT)职业中毒原因.方法 利用气相色谱分析法对6种甲基硫醇锡中TMT含量进行分析;对8家使用甲基硫醇锡热稳定剂企业采用问卷法进行职业卫生调查.结果 6种甲基硫醇锡稳定剂中TMT含量除1种＜0.48 mg/kg外,其余5种为60.9～920 mg/kg,发生TMT中毒的3家企业使用的甲基硫醇锡其TMT占总锡≥0.2%,此时甲基硫醇锡成晶的毒性比不含TMT的成品毒性高254 mg/kg.使用甲基硫醇锡热稳定剂企业的人员对甲基硫醇锡热稳定剂的防护知识了解较少,防毒防尘设施较差.结论 尽快制定甲基硫醇锡热稳定剂中TMT限量标准(TMT占总锡＜0.20%)及使用量标准(＜1.2%),加强PVC加工企业的监督力度.     

三甲基氯化锡中毒4例调查分析

近年来,甲基锡化合物替代铅盐类稳定剂在塑料行业中得到了广泛的应用。由于工艺控制技术难度较高,甲基锡稳定剂在合成过程中,往往含有多种杂质。三甲基氯化锡是甲基锡稳定剂的主要杂质之一,也是引起职业中毒的主要原因。其毒性高,常温下可挥发,主要通过呼吸道、消化道进入体内,主要作用于中枢神经系统,靶器官是边缘系统和小脑,并可引起低血钾。此外,肝功能也可出现一定损伤。值得注意的是,有机锡中毒往往具有1—5d的潜伏期,早期可仅为轻度类神经症状或兴奋表现,症状无特异性,容易误诊为精神病。2008年11月20日我们受理了4例三甲基氯化锡中毒患者的职业病诊断申请,现报告如下。     

急性三甲基氯化锡中毒45例

三甲基氯化锡是一种性能优越的聚氯乙烯热稳定剂,目前在工业生产中应用广泛,可通过呼吸道和完整的皮肤吸收进入体内,如不注意防护容易引起中毒.国内外关于其中毒的临床报道不多.我们从2000年6月～2004年6月共收治了45例急性三甲基氯化锡中毒患者,现分析报道如下.     

三甲基锡急性中毒的急救和护理

有机锡的化合物种类繁多,结构复杂,用途广泛,常用作塑料的稳定剂和催化剂、硅橡胶的熟化剂、合成纤维的稳定剂、电缆等的防腐剂以及农业上的杀菌剂[1].该类物质性质特殊,毒性大,常温下易挥发,易溶于有机溶剂,不溶于水,一旦作业时防护不当,设备故障或违规操作,即可经呼吸道、皮肤、消化道等途径进入人体导致中毒[2].现将我院收治的5例三甲基锡急性中毒患者的急救与护理体会报告如下.     

三甲基氯化锡的大鼠及小鼠蓄积毒性实验研究

目的 探讨三甲基氯化锡(TMT)在大小鼠体内的蓄积毒性.方法 采用霍恩氏法测定TMT对昆明小鼠急性经口半数致死量(LD50)值;用剂量递增法测定TMT经口灌胃在SD大鼠和KM小鼠体内的蓄积系数,并观察死亡大鼠主要靶器官的病理学变化.结果 TMT经口灌胃对雌、雄性SD大鼠的蓄积系数均为K=1.7;TMT对雌、雄性KM小鼠的LD50分别为3.69和3.16 mg/kg体质量,蓄积系数均为K=3.8.TMT主要引起小脑皮质弥漫性的脂肪空泡形成,脑干神经元肿胀、坏死,脾脏弥漫性纤维化.结论 TMT对大鼠属明显蓄积,对小鼠属中等蓄积,主要病理损伤器官为小脑、脑干和脾脏.     

电感耦合等离子体质谱法测定尿中砷的方法研究

目的通过比对和评估不同模式和内标条件下的尿砷测定结果,建立和优化电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定尿中砷含量的分析方法。方法在标准模式、碰撞反应池模式和动态反应池模式条件下,应用⁶Li、⁴⁵Sc、⁷⁴Ge、⁸⁹Y、¹⁰³Rh、¹¹⁵In、¹⁵⁹Tb和²⁰⁹Bi等8种内标元素建立标准曲线并测定加标样品和质控样品,比对其相关系数、检出限、准确性和精密度。结果不同模式和内标条件下相关系数基本一致(0.998 5～0.999 9),应用⁴⁵Sc、⁷⁴Ge、⁸⁹Y、¹¹⁵In等4种内标的尿砷检出限优于⁶Li、¹⁰³Rh、¹⁵⁹Tb、²⁰⁹Bi,与此同时⁴⁵Sc、⁷⁴Ge、⁸⁹Y...     

三甲基氯化锡诱导的非洲绿猴肾细胞蛋白质表达谱改变

目的 分析三甲基氯化锡(trimethyltin chloride,TMT-Cl)诱导的非洲绿猴肾细胞(vero细胞)和正常vero细胞之间差异表达蛋白质,以寻找相关的标志物,探讨TMT-Cl所致肾损伤的分子机制.方法 通过双向凝胶电泳和液相色谱-电喷雾线性离子阱质谱技术比较TMT-Cl染毒的vero细胞和正常vero细胞之间蛋白质表达谱的差异,蛋白免疫印迹技术分析其中的2个差异蛋白Annexin A1和α6-Tubulin的表达以验证双向电泳的结果,反转录荧光定量聚合酶链式反应技术进一步分析Annexin AI和α6-Tubulin在mRNA水平的表达.结果 比较TMT-Cl染毒的vero细胞和正常vero细胞蛋白质表达谱,共获得15个差异蛋白点,9个通过质谱分析得到鉴定,3个上调,6个下调.与对照组比较,各TMT-Cl染毒组α6-Tubulin蛋白质和mRNA表达水平均下调,差异有统计学意义(P＜0.01).与对照组比较,各染毒剂量组Annexin A1蛋白表达水平均上调,25和50 μmol/L组mRNA表达水平下调,100 μmol/L组的mRNA表达水平上调,差异均有统计学意义(P＜0.01).结论 双向凝胶电泳结合质谱分析筛选到的9个差异表达蛋白与TMT-Cl所致肾细胞毒性密切相关,可作为早期诊断、治疗及疗效评价的候选生物标志物.